ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямая кулонометрия при постоянной силе тока из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Избирательность. Подбирая соответствующий потенциал электрода, можно часто осуществить требуемую реакцию в присутствии различных посторонних веществ. Кроме того, часто имеется возможность так сдвинуть кривые I=/( ), чтобы этим повысить селективность определения. [c.427] Чувствительность. Какие бы ни принимались меры для повышения чувствительности определения, она всегда остается ограниченной величиной остаточного тока и ее воспроизводимостью. [c.427] В некоторых случаях чувствительность можно повысить, выделяя предварительно определяемый ион в виде металла или концентрированной амальгамы, а затем проводя кулонометрическое обратное анодное растворение выделенного металла. [c.427] Когда определяются большие количества вещества, Qo тaтoчнoe ничтожно мало по сравнению с Qoбшee Тогда точность метода зависит только от того, каким способом проводится измерение количества электричества. Если величиной (Достаточное нельзя Пренебречь, то точность определения будет зависеть от воспроизводимости этой величины (см. Аппаратура , стр. 437). [c.427] Химические кулонометры дают возможность измерять количества электричества, превышающие 10 кулонов, с точностью 0,1%. Электронные интеграторы дают точность от 4 1 до 0,1 %, в зависимости от применяемого прибора. Планиметрия площади, ограниченной кривой г = =Д/) и осями координат, обычно применяется для измерения очень малых количеств электричества ( 10 кулонов). Точность этого измерения от 1 до 5%. [c.427] Принцип метода. Когда подвергающееся электролизу вещество находится на электроде в твердом состоянии в виде металла, окиси металла или соли, то прямое кулонометрическое определение можно проводить при постоянной силе тока. [c.427] Можно фиксировать силу тока иа величине, равной I (рис. 334). Поскольку наложенная сила тока будет все время равна /, то в конце реакции, когда последние следы металла окислятся, требуемые для этой силы тока электроны будут поставляться за счет окисления молекул воды, что приведет к резкому скачку потенциала от к Е (рис. 334 и 335). [c.427] Аналогичные явления происходят при восстановлении на катоде окиси металла до металла. На рис. 336 показаны кривые / = /( ) такого восстановления с промежуточным образованием низшего окисла, а на рис. 337 кривая =/(временн). [c.427] Характеристика метода. Метод применим для анализа металлических покрытий, окисных пленок и т. п. [c.428] Его всегда можно использовать, когда имеется возможность предварительного выделения определяемого вещества в той или иной форме на твердом электроде (кулонометрия с последующим растворением). [c.428] Чувствительность метода очень высока. Действительно, при силе тока 10 а, в течение 1 сек с электрода переходит в раствор 10 г-экв (т. е. примерно 10 г) вещества. [c.428] Метод ограничен, с одной стороны, остаточным током, с другой—тем, что последние следы вещества сходят с поверхности электрода неравномерно. [c.428] Вернуться к основной статье