ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм и кинетика полимеризации неполярных мономеров из "Процессы ионной полимеризации" Реакции ограничения роста цепей, как следует из вводных замечаний к настоящей главе, имеют в катионных системах несравненно большее значение, чем в анионных. По этой причине общее рассмотрение катионной полимеризации целесообразно начать с краткой характеристикой реакций подобного рода. [c.108] В основе такого различия, свойственного и ряду других неполярных цепей (в частности, полиизопреновым и большинству цепей на основе производных стирола) лежит принципиально разный характер анионных центров MnMt , с одной стороны, и катионных (обозначим их М [ВУ] ) — с другой. Цепи M Mf , отвечающие неполярным мономерам, являются аналогами низкомолекулярных металлорганичееких соединений, которые, при всей склонности реагировать с самыми разнообразными агентами, способны долгое-время сохранять устойчивость в кондиционированных условиях. В этом смысле эффект живых полимеров в анионных системах не является удивительным. [c.109] Совершенно иначе обстоит дело с цепями M [BY] , строго говоря, не имеющими аналогий в области низкомолекулярной химии,, за исключением карбониевых солей. Однако и эта аналогия условна, так как устойчивы только карбониевые соли с катионными компонентами гораздо большей стабильности, чем любой компонент Mt растущей катионной цепи. Что же касается последних, то их общим свойством является тенденция к стабилизации путем отщепления протона, захвата какого-либо аниона или путем изомеризации в более устойчивое состояние. В этом отношении между всеми углеводородными растущими цепями катионного типа существует качественное сходство, и возможность образования на их основе высокомолекулярных полимеров определяется тем, насколько успешна конкуренция реакции роста с актами стабилизации. Положительный результат достигается в определенных условиях полимеризации а-метилстирола, изобутилена и других а-олефинов изостроения. Тем не менее и в этих случаях достаточно устойчивые живые цепи, подобные анионным, не образуются. Часто наблюдаемое сохранение активности катионных реакционных смесей после исчерпания мономера в разных системах (в том числе, и при полимеризации стирола) обусловлено тем, что наиболее интенсивные акты ограничения роста цепей не тождественны реакциям кинетического обрыва. [c.109] Вернуться к основной статье