Механизм и кинетика полимеризации неполярных мономеров

Механизм и кинетика полимеризации неполярных мономеров [c.108]

Характерной чертой эмульсионных систем является наличие развитой поверхности раздела между полярной (вода) и неполярной или слабополярной (мономер) фазами. Размеры, число и форма частиц, физико-химические свойства поверхности зависят от строения мономера, природы эмульгатора, его концентрации, соотношения фаз мономер—вода, pH водной фазы и наличия добавок. Поэтому прежде чем перейти к подробному анализу особенностей механизма и кинетики эмульсионной полимеризации, целесообразно рассмотреть различные типы эмульсионных полимери- [c.10]

Большое разнообразие мономеров, растворителей и инициаторов, используемых в анионных процессах, и, следовательно, существенное различие в характере активных центров в разных системах обусловливает индивидуальность конкретных реакций анионной полимеризации. Детальный механизм и кинетические схемы процессов в анионных системах, отличающихся хотя бы одним из компонентов (например, только природой реакционной среды или только типом инициатора), могут значительно различаться. Следствия таких различий отражаются на общей эффективности процесса, на молекулярно-весовых характеристиках полимеров и их строении. Этой особенностью процессов анионной полимеризации обусловлено построение данной главы. После общей характеристики анионных инициаторов в ней раздельно изложены механизм и кинетика реакций полимеризации ненасыщенных неполярных и полярных мономеров. Анионные процессы образования макромолекул, протекающие за счет раскрытия связей С—гетероатом в циклических мономерах, рассмотрены в гл. IV. [c.44]

Проблема многоцентровости. Так можно для краткости обозначить задачу корректной интерпретации механизма ионной полимеризации в системах, в которых сосуществуют активные центры, различающиеся по реакционной способности эта черта свойственна большинству известных систем. Даже наиболее обстоятельно изучённые процессы подобного рода, для исследования которых были широко использованы методы кинетики спектроскопии, электрохимии (анионная полимеризация неполярных мономеров), нельзя отнести к числу реакций с полностью выясненным механизмом. В частности, нового подхода к описанию процессов, протекающих в присутствии буфера (на их исследовании основано определение абсолютных констант скорости реакции роста на свободных ионах и ионных парах) требуют результаты Шмитта и Шульца [2], позволяющие считать, что функция буфера не ограничивается одним только эффектом подавления диссоциации ионных пар. По-видимому, буферный агент способен также дезактивировать некоторые из типов ионных пар, сосуществующих [c.280]