ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы, инициированные гомогенными системами из "Процессы ионной полимеризации" В результате исследования системы в отсутствие мономера методом ЭПР и определения магнитной восприимчивости были получены данные, позволившие выявить роль компонентов катализатора и структуру активного центра. Данные по изучению кинетики полимеризации этилена на этой системе хорошо совпадают с установленными зависимостями. [c.200] Сопоставим результаты исследования взаимодействия компонентов в отсутствие мономера (рис.У-5) и в условиях полимеризации (рис.У-6) для катализатора, выдержанного определенное время до введения мономера. Как мы видим, скорость полимеризации снижается симбатно степени перехода Т1(1У) в Т1(П1), откуда следует, что каталитически активный комплекс содержит Т1(1У). [c.200] При замене одного или двух экзоциклических атомов хлора на донорный лиганд связь Ti—С заметно дестабилизируется. [c.202] В случае применения (С2Hg)3Al восстановление в заданных условиях происходит с огромной скоростью, не поддающейся измерению. [c.202] Очевидно, что возрастание электронной плотности на титане способствует отщеплению алкильной группы. [c.203] Благодаря подобным реакциям в случаях полимеризации а-олефинов образуются полимеры с относительно невысокими значениями среднего молекулярного веса и широким МВР, причем повышение температуры и отношения Al/Ti приводит к расширению МВР [21]. [c.204] Относительно интенсивные реакции обрыва цепи, приводящие к потере каталитической активности, являются основным препятствием для технического использования растворимых систем в процессах полимеризации а-олефинов. Эти трудности в некоторых случаях преодолеваются путем использования систем на основе соединений ванадия в сочетании с алюмипийорганическими соединениями, обладающих хорошей растворимостью в углеводородных средах и меньшей склонностью к реакциям обрыва цепи [23]. [c.204] Гомогенные инициирующие системы используются также для полимеризации диеновых углеводородов. Эти процессы, важные для синтеза полимеров определенного строения, рассматриваются далее. [c.204] Бимолекулярный характер реакции обрыва цепи в этой системе подтверждается тем, что но экспериментальным данным половина образующихся полимерных цепей содержит ненасыщенные концевые группы. [c.205] Приведенные кинетические данные являются лишь иллюстрацией характерных закономерностей полимеризации на гомогенных системах и не имеют универсального значения. Индивидуальным процессам этого типа свойственны своеобразные черты и существенные различия в кинетическом отношении. [c.206] Вернуться к основной статье