Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Независимыми являются, таким образом, любые две из этих шести величин.

ПОИСК





Деполяризация света, рассеянного макромолекулами

из "Рассеяние света растворами полимеров"

Независимыми являются, таким образом, любые две из этих шести величин. [c.18]
В случае рассеяния света малыми изотропными молекулами рассеянный свет (при 0=90°) содержит только компоненту Т, независимо от состояния поляризации падающего света, в силу очевидной причины — попереч-пости колебаний в световом луче. Деполяризация рассеянного света состоит в появлении в нем компоненты Ж и измеряется величиной отношения А компонент Ж и Т. Деполяризация рассеянного света является следствием либо достаточно больших размеров ( А,),либо оптической анизотропии рассеивающих частиц (молекул). Последняя имеет место в том случае, когда поляризуемость частицы (молекулы) неодинакова вдоль различных ее осей. Картина углового распределения интенсивности индикатриса) рассеянного света и его поляризация существенно различны при рассеянии па изотропных и анизотропных, малых и больших частицах. Ниже мы остановимся отдельно на этих случаях. [c.19]
Последняя из формул (1.35) называется соотношением Кришнана (см. [2], стр. 271). Соотношения (1.35) показывают, что по измеренным величинам двух коэффициентов деполяризации можно вычислить неизвестный третий (например, А,., по измеренным Ац и Ас). Под А , А и Ал обычно подразумевают коэффициенты деполяризации избыточного рассеяния раствора, измеренные при 0 = 90° и с- -0 ). [c.19]
Анализ состояния поляризации света, рассеянного раствором, мол ет быть полезен, как мы увидим ниже, для установления тина растворенных частиц (молекул). [c.19]
С размерами частицы возрастают Жн и А , но если ее размеры не превышают Я/5, деполяризация А остается еще весьма малой. [c.21]
Мы видим, что, измеряя коэффициенты деполяризации, можно, в принципе, составить суждение о том, к какому из четырех типов принадлежат рассеивающие частицы (молекулы). Заметим, что инфор.мацию о собственной анизотропии частиц (анизотропия вещества) содержит лишь коэффициент А ,, тогда как А,, обусловлен, в значительной степени, размерами частиц (через компоненту квадрупольного излучения Ж). [c.21]
Если размеры молекул, рассеивающих свет в растворе, достигают Х/20 и более, излучение от осцилляторов, находящихся в удаленных друг от друга точках молекулы, приходит к приемнику в существенно различных фазах. Разность фаз, отсутствующая в направлении 0=0, возрастает с увеличением угла рассеяния 0, как это видно из рис. 1.5. [c.23]
Возникновение разности хода световых волн, рассеянных удаленными осцилляторами большой молекулы. [c.23]
Относительная интенсивность рассеяния /0//о для растворов (в бензоле) полистирола с Лi=l 10 (У) и 9-10 (2) как функция угла рассеяния 0. [c.24]
НЫХ осцилляторов большой молекулы, можем написать = 0 os 2я(л /—г/А). [c.26]
К выводу фазовых соотношений при рассеянии света на большой макромолекуле. [c.26]
Выражение (1.51) для функции Д,(0) внутримолекулярной интерференции света, рассеянного гауссовыми клубками, было получено Дебаем [14, 15] его часто называют дебаевской Функцией фактором) рассеяния. [c.30]
Получены также функции Pv 0) для частиц, имеющих форму эллипсоидов вращения, цилиндров и тонких дисков. [c.32]
Ход фактора Р (0) для гауссовых клубков, сферических и палочковидных частиц в зависимости от его аргумента (х, ш или у) изображен на рис. 1.10. [c.32]
Заметим, что вывод фактора (1.51) на основе распределения (1.47) предполагает адекватность выражения (1.48) как для далеких (по цепи), так и для близки.х друг к другу сегментов. Между тем, выражение (1.48) заведомо справедливо лишь при р—i] l (см., например, [33], глава 1, А). В ряде работ [28—30] показано, однако, что учет жесткости коротких участков цепи очень незначительно влияет на фактор Р (0), если полная (контурная) длина молекулярной цепи на два-три порядка превышает длину ее жесткого участка. [c.34]
При этом величину т для растворов нескольких концентраций измеряют на спектрофотометре (см., например, [31]). Для разбавленных растворов полимеров /и9О ж10 см следовательно, т 10- см- Из (1.56) следует, что, когда длина измерительной кюветы I— = 10 см, ослабление первичного пучка составляет при этом тысячные доли его интенсивности. Трудности такого фотометрирования объясняют предпочтительность метода светорассеяния для определения молекулярных весов полимеров. [c.36]
В работе [39] аналогичные измерения были проведены для молекулярных растворов образцов полистирола с молекулярным весом от 2-10 до 1,7-10 . Па рис. 1.13 приведен график зависимости 2Г от з1 п2(0/2) для наиболее высокомолекулярного образца из этой работы. По полученным значениям О была определена зависимость В от М, а также концент рационная зависимость коэффициента диффузии. [c.39]
Хотя экспериментальные данные подобного рода пока еще не многочисленны (см. [39—41, 90]), ясно, что изучение ширины линии рэлеевского рассеяния может дать дополнительные сведения о молекулярных параметрах полимеров в растворе. Относящиеся сюда вопросы интенсивно разрабатываются теоретически [42]. [c.40]
То же справедливо по отношению к функции Р (0). Поэтому симметрия рассеяния, выражаемая соотношением (1.66а), указывает на малые размеры растворенных молекул. Например, 5%-ному превышению интенсивности избыточного рассеяния под углом 0=45° над рассеянием под углом 135° соответствует средний радиус инерции гауссовых клубков в растворе =%125. [c.40]
Уверенное определение столь малой асимметрии рассеяния близко к пределу возможностей современной аппаратуры (и методики очистки растворов). [c.40]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте