ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформационные превращения в макромолекулах из "Рассеяние света растворами полимеров" ДЛЯ ионизованных макромолекул) можно осуществить резкое разрушение ( плавление ) вторичной структуры и переход (типа фазового) к конформации свернутого статистического клубка. Переходы спираль — клубок в полипептидах были открыты и подробно изучены на примере поли- -бензил-/.-глутамата [259]. Переходы спираль — клубок обратимо осуществляю тся в сравнительно узком интервале температуры, состава растворителя, или его pH. В интервале перехода макромолекула содержит наряду со спиральными и разупорядоченные участки. [c.253] Спиральной структуре и переходам спираль — клубок в полипептидах посвящено очень большое число работ. Частичный обзор этих работ содержится в ряде изданий (см., например, [251, 513] ). Систематическое изложение теории конформационных переходов в полипептидах можно найти в [285] . [c.253] Наиболее выражены конформационные превращения макромолекул указанного полиамфолита при большом содержании (80—90%) 2-метил-5-винилпиридина. О характере превращения при измененип растворителя от рН=1,2 до рН=13 можно судить по данным табл. 6.2. [c.255] В работе [715] измерение ширины спектральной линии рассеянного света было использовано для оценки времени перехода спираль — клубок (тя 0,4-10 сек). [c.256] Молекулярный вес тимусной ДНК, как функция времени прогревания растворов, при двух тслшературах прогрева 97 °С и 100 С [253]. [c.259] Рассеяние света было использовано также для наблюдения конформационного превращения в полиметил-метакрилате [716]. Мы ис останавливаемся здесь на работах, в которых конформационные превращения в макромолекулах были зафиксированы лищь по изменению характеристической вязкости полимера в растворе. [c.264] Одним из наиболее интересных заключений, вытекающих из исследования конформационных превращений, является наличие заметной доли регулярных последовательностей звеньев в цепях полистирола и поли-2-винпл-нафталина, полученных путем радикальной полимеризации. Это означает, что наличие массивного ароматического цикла на конце растущей цепи само по себе может обусловить достаточно интенсивное и направленное поле сил, способное ориентировать присоединяемый мономер [507]. [c.264] Согласно существовавщей до недавнего времени традиционной точке зрения для поддержания внутримолекулярной структуры полимеров в растворах необходимо наличие специального типа взаимодействий, в частности — водородных связей. Именно этого типа внутримолекулярные взаимодействия считали ответственными за спиральную конформацию молекул полипептидов, белков и нуклеиновых кислот (см., например, [251, 510]). Лишь в последнее время стали допускать, что ван-дер-ваальсовы взаимодействия между гидрофобными группами цепи также участвуют в стабилизации спиральной структуры молекул указанных полимеров 538—540]. [c.264] Изложенные выше исследования конформационных превращений в полистироле и поли-2-ви1шл-нафталине показывают, что внутримолекулярная структура может быть стабилизована ван-дер-ваальсовым (в основном, по-видимому, дисперсионным) взаимодействием и у некоторых обычных полимеров, для которых наличие вторичной молекулярной структуры в растворах ранее не предполагалось. [c.264] Вернуться к основной статье