ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Критическая опалесценция растворов полимеров из "Рассеяние света растворами полимеров" Кинетику процесса полимеризации (поликонденса ции) обычно изучают по зависимости молекулярных параметров образующегося полимера от конверсии. Последнюю контролируют чаще всего дилатометрией. Для определения молекулярных параметров на различных этапах процесса пользуются методом отбора проб полимера. Метод светорассеяния предоставляет возможность непрерывно измерять молекулярные параметры полимера без вмешательства извне в полимеризующуюся систему [541]. Р1ефелометрическую кювету, в которой проводят полимеризацию, нетрудно дополнить капилляром для дилатометрии (см., например, [543] или [544]). Измерения светорассеяния производят, следовательно, для раствора полимера в собственном мономере, что возможно благодаря различию в показателях преломления полимера и мономера. [c.265] Люшё и Бенуа [547] изучали угловое распределение интенсивности светорассеяния в процессе блочной полимеризации стирола до малой конверсии. Параллельно дилатометрией определяли концентрацию полимера и вычисляли его средний молекулярный вес. Результат, изображенный на рис. 6.15, показывает, что на самой ранней стадии процесса (конверсия менее 0,01%) образуется весьма высокомолекулярный полимер, М, которого круто снижается по мере увеличения конверсии. При повышении температуры полимеризации с 30° С до 60° С указанное явление исчезает. Полученный в работе [547] результат, в основном, согласуется с измерениями деполяризации рассеяния при блочной полимеризации в работе [546]. [c.268] Следует заметить, что применение метода светорассеяния для изучения механизма и кинетики полимеризации требует преодоления ряда экспериментальных трудностей (см. [543, 544]). Дополнительную трудность представляет в этом случае получение данных, относящихся к бесконечному разбавлению (с- 0). С этой целью экстраполируют результаты измерений к нулевому времени процесса полимеризации (г — 0) либо добавляют к мономеру низкомолекулярный компонент, придающий системе свойства идеального раствора ( 2 = 0). [c.270] Светорассеяние в электрическом поле. Теорию явления рассматривали Випплер, Бенуа и Валлах [553— 558] (для анизотропных молекул см. также [559, 713]). Выяснено, что максимальные изменения коэффициента рассеяния Д/до в постоянном электрическом поле получаются, когда поле приложено под углами 45° (+Ai) и 135° (—Аг) к направлению первичного светового пучка. Отношение (—Д2/+А1) зависит от формы, жесткости и дипольного момента молекул. [c.270] Экспериментально явление изучали на растворах вируса табачной мозаики (ВТМ) и дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК) [556], поли-/-фенилаланина [557]. В растворах полистирола и полиметилметакрилата явление не обнаружили [556]. Установлено, что, в отличие от жестких молекул полибензилглутамата (ПБГ) [560, 561], молекулы нитроцеллюлозы деформируются электрическим полем [558]. В обоих случаях из измерений была оценена величина дипольного момента мономерного звена цепи, а также константа вращательной диффузии макромолекул (по зависимости эффекта от частоты переменного электрического поля). [c.271] Стойлов и Сокеров [562] изучали изменение интенсивности светорассеяния после выключения электрического поля. Для сильно вытянутых частиц (ВТМ) этот Л1СТ0Д позволяет получить константу вращательной диффузии и распределение частиц по длинам. [c.271] Светорассеяние в ламинарном потоке. Ориентация и деформация гибких цепных молекул ламинарным потоком (см. [33], главы 7—8) должна сказаться на рассеянии света их растворами. Теоретически указанное явление рассмотрели Петерлин,- Хеллер, Накагаки и Рейнхолд [563—567]. Вычислен молекулярный фактор рассеяния Д.(8) для различных градиентов скорости потока и углов рассеяния. Сегменты, составляющие макромолекулу, считали при этом оптически изотропными. Для свободно протекаемых молекул рассеяние света в плоскости, перпендикулярной плоскости потока, не зависит от последнего. Свет, рассеянный в плоскости потока, должен иметь максимум и минимум интенсивности в направлениях, отвечающих главным показателям преломления текущего раствора [566]. Выяснено, что переход от протекаемой растворителем молекулы к молекуле с сильным гидродинамическим взаимодействием сегментов мало влияет на интенсивность и поляризацию рассеянного света [567]. [c.271] Вернуться к основной статье