Критическая опалесценция растворов полимеров

Методы исследования полимеров за последние 20 лет изменились мало из бесспорно новых можно назвать, пожалуй, лишь нейтронное рассеяние и неупругое рассеяние света. Сюда можно добавить Фурье-спектрометрию, поскольку тут уже, по уровню информативности и быстродействия, количество получаемой информации переходит в качество. Но почему никому не удалось наблюдать критические явления при переходах в полимерах (если не считать критической опалесценции растворов ниже критической температуры) Нет оснований полагать, что они слабы. В приборах ли тут дело, слабости самих эффектов (снова почему ) или просто в нежелании их искать [c.400]

Определение б по данным изучения критической опалесценции растворов полимеров базируется на теории критической опалесценции [240]. Радиус действия межмолекулярных сил [c.181]

Однако сказанным не исчерпывается вопрос об общей взаимосвязи термодинамических свойств и морфологии (пока — фазового состояния) бинарной системы. Из-за специфических релаксационных свойств полимеров большую, а иногда определяющую роль играет также способ пересечения бинодали. Можно при фиксированной небольшой концентрации опускаться из области полной совместимости к 01 и далее к точкам, лежащим между бинодалью и спинодалью. Как уже указывалось, в этой области температур должны возникать гетерофазные флуктуации. Если значение настолько мало, что сетка образоваться не может, а температура понижается достаточно медленно, то новая фаза должна представлять собой коллоидный раствор. Его возникновению предшествует сильная критическая опалесценция, теоретически предсказанная и впервые наблюдавшаяся П. Дебаем , В большой серии работ В. Е. Эскин исследовал [c.105]

При концентрациях ниже и выше критической опалесценция в растворах полимеров обнаруживает некоторые особенности, не отраженные в теории Дебая. [c.241]

Вслед за экспериментальным обнаружением критической опалесценции в растворах иолимеров [631, 632] явление было подробно изучено для ряда систем полимер— растворитель [606—608, 630—643]. Это изучение показало, что теория опалесценции полимерных растворов Дебая в своих основных чертах подтверждается. Зависимость обратной интенсивности рассеяния от 51п (0/2) оказывается линейной в соответствии с формулой (7.68) (рис. 7.4). Лишь в отдельных случаях наблюдены нарушения этой основной зависимости в том или ином интервале углов рассеяния 6 или температур Т вблизи 7 к. Обзор и обсуждение этих аномалий можно найти в работе [607]. [c.297]

Вследствие указанных причин желательно определение плотности энергии когезии полимеров методом, имеющим более строгое теоретическое обоснование. Такой метод может быть развит на основе теории критической опалесценции полимерных растворов Дебая (см. 1 этой главы). [c.317]

Рассеяние рентгеновских лучей под малыми углами [25]. Рентгенографическим методом доказано наличие ближнего порядка для жидких металлов и их сплавов, для жидкостей с водородными связями и для жидких парафинов. Рентгеноструктурные исследования растворов полимеров проводят при очень малых углах. Основы метода были разработаны Дебаем, впоследствии метод был усовершенствован Кратким. На основании данных по угловой зависимости интенсивности рассеяния рентгеновских лучей определяют радиус инерции макромолекул. Этот метод был применен Чу [26] для изучения критической опалесценции растворов полимеров. Рентгеноструктурные исследования концентрированных растворов полимеров весьма ограничены. Одной из немногих работ является работа Берри [27], который с помощью метода рассеяния рентгеновских лучей показал наличие ближнего порядка в концентрированных растворах жесткоцепного ароматического поли- [c.440]

Большое место в работах В. Н. Цветкова занимает метод светорассеяния. Автором сконструирова Ны и построены несколько типов визуальных фотоэлектрических нефелометров для исследования светорассеяния растворами полимеров. Был также 01бнаружен и исследован ряд новых явлений, в частности критическая опалесценция растворов полимеров. Детальное исследование этого явления для ряда систем [c.332]

Степень завершенности перехода и его порядок будут зависеть от места пересечения бинодали и жесткости цепи. В пределе, если выжат практически весь растворитель, возникает своеобразная структура, названная молекулярным латексом раствор одновременно является коллоидным (макромолекулы — сплошные частицы с плотностью сухого полимера) и молекулярно-дисперсным. Термин молекулярный латекс принадлежит Эскину [66], который впервые косвенно наблюдал этот переход по критической опалесценции разбавленных растворов. Более прямым образом его наблюдали Ануфриева с сотр. [29]. [c.117]

Дебай [143—146] теоретически и экспериментально развил метод светорассеяния в применении к растворам полимеров и показал возможность использования метода светорассеяния для исследования твердых негомогенных полимерных тел. Метод светорассеяния позволяет обнаружить не только фазовые превращения в растворах полимеров, но и явления им предшествующие, а илгенно, сильную критическую опалесценцию, теоретически предсказанную Дебаем и подробно исследованную Эскиным [147-150]. [c.80]

Рассеяние света разбавленными растворами полимеров впервые было изучено Дебаем. Это положило начало развитию методов определения молекулярной массы полимеров и размеров макромолекул (см. гл. 14). Им же была развита теория критической опалесценции [18], которая позволяет оценить средние радиусы действия межмолекулярных сил в бинарных смесях низкомолекулярных жидкостей, а также в растворах полимеров. Дальнейшее развитие эта теория получила в работах Эскина и сотр. [19] и Ври и Эскера [20]. [c.438]

Для полиамидов с жесткими цепями имеется критическая концентрация раствора, по достижении которой происходит разделение на две фазы. На рис. VI.8 показана фазовая диаграмма системы ПБА (М 7000)—ДМАА—ЫС1, т. е. растворов типичного жесткоцепного полиамида. Ниже критической концентрации растворы прозрачны и изотропны (I). Выше концентрации полимера 7 % (зависит от содержания Ь1С1) образуется вторая, анизотропная фаза и в растворе присутствует смесь фаз (II). При более высоких концентрациях растворы становятся однофазными анизотропными (III), причем за этим участком по мере повышения концентрации следует участок с выделившимся полимером (IV). В областях (II) и (III) система мутная, при перемешивании ее появляется опалесценция она оптически анизотропна, а вязкость ее ниже вязкости концентрированных изотропных растворов. Картина, наблюдаемая при просмотре тонкого слоя анизотропного раствора в поляризованном свете, идентична соответствующей картине для нематического жидкого кристалла (рис. VI.9). [c.142]

Изучение асимметрии критической опалесценции в растворах полимеров имеет то преимущество, что температурный интервал АТ = Т—Ти вблизи Ти, в котором асимметрия имеет измеримую величину, на 1—2 порядка превышает интервал АТ для смесей инзкомолекулярных жидкостей. Если для последних АТ составляет сотые доли градуса, то для растворов полимеров АТ порядка десятых долей градуса, а при больших молекулярных весах полимера может достигать нескольких градусов. [c.240]

Установлено, что наряду с критической опалесценцией имеет место ряд других оптических явлений в предкритиче-ской и критической областях аномальная деполяризация рассеяния [44], аномалии в ходе динамического двойного лучепреломления [50—52]. Изучение всего комплекса предпереходных явлений вблизи критической температуры смешения полимер — растворитель только начинается и, несомненно, даст новые сведения о свойствах макромолекул в растворах. [c.242]

Технические ограничения в определении среднечислового и средневесового молекулярных весов исследуемого полимера делают невозможным применение отношения ,х/7( в качестве надежной характеристики полидисперсности. Среднечисловая степень полимеризации (ОР) полимеров высокого молекулярного веса определяется с точностью не больше 3%, точность определения средневесовой ОР не превышает 2%. Поэтому отношение /71 ненадежно в пределах 5%, и, следовательно, отношение ц/п, равное 1,05, экспериментально неразличимо с идеальным случаем ( ,./ = 1)- Для анализа гомогенности реального однородного полимера необходимо развитие новых методов. Чувствительной мерой однородности полимера может служить температурный интервал осаждения полимера при охлаждении раствора в плохом растворителе. Методом светорассеяния было показано, что высаживанию полимера предшествует повышение кажущегося Ми образца. Это явление известно как критическая опалесценция [137]. Пусть существенное возрастание кажущегося наблюдается при температуре Тр + АТ, в то время как осаждение полимера заканчивается при Тр. По мере увеличения однородности образца ДТ уменьшается и становится равной 2 — 3° для обычным образом фракционированного образца. При высокой степени однородности полимера АГ уменьшается до О,Г" Макинтайр и др. [138] попытались применить этот метод для характеристики монодисперсности полимера. Есть надежда, что в качестве метода исследования полидисперсности [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология