ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазотирование. Строение диазосоединений из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" Соляной кислоты, как видио из приведенного уравнения, должно быть два эквивалента. Фактически кислоту надо брать с небольшим избытком в 0,2—1 эквивалент с тем, чтобы в конце реакции pH находился в пределах 0,5—1,5. При недостаточной кислотности реакционной массы диазотирование не проходит до конца главным образом из-за двух побочных реакций, в которых участвует образовавшееся.диазосоединение и еще не успевший вступить в эту реакцию исходный амин — образование диазоаминосоединения АгЫН— —Аг, а также аминоазосоединения Аг—М=М—АгМНг. Избыток кислоты тормозит течение этих побочных редакций и одновременно несколько увеличивает скорость основной реакции. [c.249] Нитрит натрия применяют в количестве близком к теоретическому следя за тем, чтобы в конце реакции в растворе обнаруживался очень небольшой избыток азотистой кислоты. Для этого используются индикаторы или редоксметр. [c.249] В большинстве случаев диазосоединения неустойчивы и их разложение ускоряется при повышении температуры. Поэтому диазотирование ведут с охлаждением (при О—10°С), непосредственно добавляя лед в реакционную массу или с помощью змеевиков, через которые циркулирует охлажденный рассол. [c.249] Больщое значение имеет растворимость исходного амина в разбавленной кислоте или возможность получения его в виде мелкодисперсных взвесей. Поэтому в случае особенно плохо растворимых аминосульфокислот и некоторых аминоазокрасителей, содержащих сульфогруппы, используется иной порядок проведения диазотиро-вания щелочной раствор амина, содержащий необходимое количество нитрита натрия, медленно вливают в охлажденный раствор соляной или серной кислоты при хорошем перемешивании. [c.249] Положительный заряд в их катионах в основном локализован на атоме азота, связанном с ароматическим кольцом, но вследствие индуктивного эффекта и показанного в формуле эффекта сопряжения частично передается и на смежный атом азота. Частичный положительный заряд на нем возрастает под влиянием электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце и уменьщается под действием донорных заместителей, что существенно сказывается на реакционной способности катиона. [c.250] С другой стороны, д иазониевая группа является сильным электроноакцепторным заместителем, вытягивающим электронную плотность из орто- и особенно лара-положений ароматического кольца значительно сильнее, чем это делает нитрогруппа. Индукционные константы сг равны для а/ а-нитрогруппы 0,89, для ара-диазоние-вой группы 1,56. Благодаря этому заместители в орто- и пара-положениях к диазониевой группе легко подвергаются нуклеофильному замещению. В некоторых случаях эти реакции находят практическое применение. [c.250] Вследствие указанного соотношения скоростей нейтрализации концентрация диазогидроксида в водных растворах обычно невелика. [c.251] Скорость изомеризации с н-диазотата в анги-диазотат очень сильно зависит от влияния заместителей в ароматическом кольце. Электроноакцепторные заместители облегчают течение этих превращений. Так, превращение катиона п-нитробензолдиазония в соответствующий ангы-диазотат проходит очень быстро в щелочной среде. В то же время превращение и-метоксибензолдиазония в, ан-гм-диазотат идет только при нагревании соли диазония с концентрированным раствором щелочи при 130—140 °С. [c.251] Вернуться к основной статье