ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Р о с ц и ш е в с к и й. Исследование прямого синтеза метилхлорсиланов из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск 6" Настоящий, шестой выпуск трудов этой конференции содержит материалы состоявшейся на конференции дискуссии, а также доклады советских и иностранных ученых, опубликованные ранее лишь в виде рефератов или совсем не опубликованные. Выпуск включает также решение конференции. [c.9] Здесь излагаются некоторые результаты наших работ но исследованию кремнеорганических соединений, проводящихся Б Институте химии Чехословацкой Академии наук. [c.11] Б рамках исследований алкоксисиланов мы занимались изучением реакций обмена метилалкоксисиланов и органохлорсиланов. Уже после окончания нашей работы мы натолкнулись в литературе на рефераты работ, описывающих аналогичные реакции этоксисиланов. [c.11] Реакция протекает без добавки катализатора. Ее катализирует, по всей вероятности, хлористый водород, обычно всегда присутствующий в реакционной смеси, так как при применяемых температурах в ходе процесса происходит частичная конденсация бутокснснланов, сопровождающаяся освобождением бутанола, реагирующего в свою очередь с хлорсиланами с образованием хлористого водорода. [c.12] Окисление алкенилсиланов происходило весьма спокойно даже при повышенных концентрациях не имело места разложение надкислоты. [c.14] Попытка замены надфталевой кислоты эфирным раствором перекиси водорода привела к отрицательному результату, по-видимому, из-за того, что последняя реакция протекает по ионному механизму, требующему для своего осуществления наличия ионов Н . [c.14] Объяснению хода реакций, протекающих при взаимодействии аллилтриметилсилана с надкислотами, будет посвящена наша дальнейшая работа. [c.14] Б рамках исследований прямого синтеза кремнеорганических соединений мы получили отрицательные результаты при попытке получения алифатических соединений, содержащих кислород. Нанример, монохлорметиловый эфир, этиловый эфир хлоруксусной кислоты, монохлорацетон не проявляли тенденции к взаимодействию с кремнием при повышенных температурах. [c.15] Для исследования пря- мого синтеза этилхлорсиланов мы разработали метод аналитического определения этилхлорсиланов при помощи газожидкостной хроматографии. Была разделена смесь, содержащая следующие 8 компонентов (в последовательности повышения их температур кипения) трихлор-силан, тетрахлорсилан,этил-дихлорсилан, этилтрихлорси-лан, диэтилхлорсилан, диэтилдихлорсилан, триэтилхлорсилан и тетраэтилсилан. [c.15] В условиях прямого синтеза алкилфенилбромсиланов протекают, конечно, в довольно значительной степени побочные реакции разложения, причем тем интенсивнее, чем выше температура реакции и, вообще говоря, чем больше оказывается алкильный заместитель. Поэтому мы избрали несколько непривычный способ выражения относительных скоростей реакции отдельных алкилфенилбромидов, а именно зависимость доли бромида, прореагировавшего с кремнием, от температуры мы линейно экстраполировали на нулевой выход и таким образом определяли температуру, которую можно обозначить как температуру старта (рис. 3). [c.16] Из наклона кривой для бромбен-зола, при взаимодействии которого с кремнием разложение происходило в наименьшей степени, мы определяли тепловой коэффициент реакции, а при помощи последнего и соответствующих температур старта вычисляли относительную реакционную способность отдельных алкилфенилбромидов при 360°, какую бы они имели, если бы не происходили реакции разложения. Эти ориентировочные данные представлены в табл. 1. [c.16] Вернуться к основной статье