ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Функциональные группы, содержащие из "Окислительно-восстановительные полимеры" Большинство сшитых полимеров конденсационного типа были получены с помощью реакций, напоминающих конденсацию фенола с формальдегидом. Для конденсации хинона и гидрохинона с формальдегидом необходимо добавлять фенолы в качестве третьего компонента. Это было установлено Манеке, который использовал фенол или резорцин как часть реакционной смеси. Типичная смесь может состоять из гидрохинона, или другой окис-лительно-восстановительной группы (табл. 28), фенола и формальдегида в молярном отношении 1 1 2 (3 или 4). В некоторых работах была использована фенолсульфоновая кислота, для улучшения гидрофильных свойств смол. Многие из этих полимеров д6-вольно стабильны к повторным процессам окисления и восстановления другие обладали склонностью к деструкции, особенно под действием таких сильных окислителей, как сульфат церия. Предприняты попытки оттитровать эти сшитые полимеры потенциометрически, используя медиатор, но было неясно, достигнуты ли условия равновесия. Потенциалы, приведенные к табл. 28, определены сравнением полимера с двумя индикаторами, из которых один восстанавливался, а другой не восстанавливался восстановленным полимером. [c.208] Сшитые полимеры, например приведенные в табл. 28, темно-коричневые гранулированные вещества. При синтезе по одному из методов смесь реагирует в щелочном растворе при 100° С, а затем после желатинизации за 1 ч смола затвердевает при ПО—150° С в других случаях, например при получении гидрофильной смолы, когда фенол заменяли фенолсульфокислотой, были использованы более низкие температуры 60° С в течение 2 ч для конденсации и 70—80° С — для отверждения. Было замечено, что окислительновосстановительная емкость обычно возрастает с увеличением доли формальдегида и что емкость уменьшается при более длительном нагревании или более высоких температурах. Смолы могли быть деструктированы обработкой сильными окисляющими агентами, а в некоторых случаях, например пирогаллоловая смола, — слабыми окислителями. Химическая стабильность смол на. основе гидрохинона, фенола и формальдегида понижается с увеличением содержания фенола, при этом свободный фенол отсутствует содержание формальдегида, по-видимому, мало влияет на стабильность. При повторной циклизации правильно приготовленные смолы имели воспроизводимые окислительно-восстановительные емкости. [c.208] Пределы емкости приводятся для смол с различным соотношением реакционных компонентов фенол, формальдегид и хинон, и определяются по РеС1з в кислом растворе. Потенциометриче-ск ое титрование дает результаты, завышенные в 2—3 раза (из работы Манеке [61, 62 и Манеке и Бара бб ). [c.209] Вернуться к основной статье