ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование бромгидрина из "Современные методы эксперимента в органической химии" Растворители, применяемые для элюирования, располагаются в порядке возрастания вымывающей способности в с.те-дующий ряд петролейный эфир, бензол, эфир, метиловый спирт. При исследовании неизвестной смеси сначала элюируют петро-лейным эфиром, затем смесью петролейный эфир—бензол, варьируемой Б соотношениях от 4 1 до 1 4, затем бензолом, смесью бензол — эфир, эфиром и смесью эфир — метиловый спирт. [c.117] Для очисткл бюретку после ее использования опускают открытым концом в стакан, открывают кран и, придерживая его, присоединяют к бюретке воздух под небольшим давлением. Если пробка из ваты застревает в бюретке, ее увлажняют ацетоном и вновь стараются вытолкнуть воздухом под давлением. [c.119] Ацетат холестерина (т. пл. 115°) и холестерин (т. пл. 149 ) должны находиться соответственно в первых и последних фракциях при одной или двух пустых фракциях между ними. Объединяют продукты, полученные в первых фракциях и полученные в последних фракциях, определяют их вес и температуру плавления. Рассчитайте выход ацетилированного продукта (в %) по отношению к общему количеству выделенных веществ и сравните результат этого опыта с результатами, получаемыми при иных продолжительностях ацетилирования Общий выход обоих продуктов составляет примерно 80%. [c.120] Подготавливают колонку, содержащую 12,5 г окиси алюми ння, сливают избыток растворителя и заполняют колонку раствором 0,5 г смеси флуорена с флуореноном, В гл. 14 (стр. 113) эту смес1 разделяли с помощью реактива Жирара. Представляет интерес проверить, можно ли, пользуясь хроматографическим методом разделения, повысить выходы продуктов. [c.120] В качестве приемников используют тарированные колбы на 50 ли, промытые петролейным эфиром. Желтая окраска флуоренона может служить одним из признаков успешного фракционирования, а выделение твердого вещества на коячике бюретки— другим. Твердое вещество часто смывают в приемник эфиром из про.мывалки Калькутта . Когда Вы решите, что один из компонентов вымыт полностью, смените приемник и собирайте в него элюат до тех пор, пока не начнет появляться второй ко.мпонент. После этого смесью петролейного эфира и бензола (1 1) тщательно промойте колонку. Практически можно собрать оба компонента в два отдельные приемника при одной промежуточной фракции. После испарения растворителя закончите отгонку растворителя в вакууме и определите вес и температуру плавления продуктов. Сравните результат этого опыта с выходами, полученными при разделении смеси с по мощью реактива Жирара. [c.120] Идентифицируйте все полученные кристаллические продукты и объясните их присутствие. Продумайте все стадии синтеза Гриньяра и, если мажете, укажите, какие вещества. могут присутствовать в некристаллизующнхся маслах. [c.121] Когда температура начнет снижаться и раствор приобретет отчетливо зеленьп [ оттенок, реакция считается закон-ченно . Общее время реакции 45 мии. Через о—10 мин. зеле-пый раствор подвергают перегонке с паром. Для этого выливают раствор в перегонную колбу иа 250. ил, ополаскивают колбу Эрленмейера 100 лг.г волы, которые выливают в перегонную колбу, и перегоняют до полного прек )ащения перегонки масла с водой (так как циклогексанон заметно растворим в воде, перегонку продолжают еще некоторое время). После отгонки каждых 50 мл дистиллята в перегонную колбу приливают такое же количество воды и только после этого продолжают перегонку. [c.123] Для выделения циклогексанона из дистиллята на каждый миллилитр раствора прибавляют 0,2 г хлорида натрия и встряхивают смесь до растворен11я соли. Смесь выливают в делк-гельную воронку, ополаскивают колбу эфиром и добавляют столько эфира, чтобы общий объем его составлял примерно 25—30. ил. [c.123] Следующую стадию можно проводить либо с неочищеннылг продуктом, либо с продуктом, очищенным перегонкой. Качество полученного кетона проверяют получением ряда производных, например оксима (т. пл. 89 ), 2,4-динитрофенилгидразонз (т. пл. 160°), семикарбазона (т. пл. 166°). [c.124] Миндальную кислоту (а-оксикислота) получают из бензаль-дегида (мол. в. 106,12 уд. в. 1,05) через циангидрин, который образуется яри взаимодействии бисульфитного производного бензальдегида с цианидом калия. Эта реакция исключает связанную с опасностью работу с летучим ядовитым цианистым водородом но сам цианид калия, если не принять соответст-вующи.х мер предосторожности, также опасен. Реакция обратима чтобы сдвинуть равновесие в сторону циангидрина, требуется избыток цианида калия. Нитрил миндальной кислоты неустойчив и поэтому тотчас же доллсен быть подвергнут дальнейшей обработке. Его извлекают эфиром, раствор тщательно отмывают водой до исчезновения иона циана и затем гидролизуют соляной кислотой. Промежуточно образующийся хлоргидрат кетимина eHs H (ОН) С = NH НС1 быстро превращается в миндальную кислоту и хлорид ам.мония оба вещества растворимы в разбавленной кислоте. Раствор охлаждают, экстрагируют эфиро.м, а затем заменяют эфир бензоло.м, из которого кристаллизуют миндальную кислоту, так как в этом растворителе кислота значительно менее растворима, чем в эфире. [c.126] Чистая миндальная кислота (мол. в. 152,4) плавится при 118,5° растворимость в воде при 20° равна 16,0 г/100 г рК 3,4. [c.126] Указание преподавате.гю. Полезно убедиться в том, что бензальдегид не содержит значительных количеств бензойной кислоты. [c.127] Бимолекулярное восстановление, вероятно, протекает чере.з бирадикал образуется пинаколят магния в виде объемистого осадка, из которого при обработке водой выделяется пинакон, превращающийся затем в гидрат пинакона. Это кристаллическое вещество легко отделяется от непрореагировавщего ацетона и изопропилового спирта — продукта нормального моно-молекулярного восстановления. [c.129] Приготовьте пинакои, очистите его в виде гексагидрата и используйте для ириготовления пинаколина, который охарактеризуйте в виде кристаллического оксима. В отдельном опыте пинаколин может быть дальше превращен галоформной реакцией в триметилуксусную кислоту. [c.130] СТОЙ jMa bi, то после первых 30 мин. встряхивание прекращают, слегка охлаждают колбу и перемешивают содержимое стеклянной палочкой. [c.131] После нагревания в течение 1 часа в колбу через холодильник вливают 20 мл воды и смесь кипятят 30 мин. при частом встряхивании. При этом происходит Превращение пинаколята в растворимый в бензоле пинакон и выделяется нерастворимый осадок гидрата окиси магния. Горячий раствор фильтруют через воронку Бюхнера, осадок гидрата окиси магния вновь возвращают в колбу, кипятят 5—10 мни. с 50 мл обычного бензола. Опять фильтруют горячий раствор. Оба фильтрата объединяют, помещают в колбу Эрленмейера и упаривают с отсасыванием на паровой бане до одной трети первоначального объема. Огонь следует погасить. Затем добавляют 15 мл воды, хорошо охлаждают в ледяной бане и потирают стеклянной палочкой о стенки Колбы. Гидрат пинакона выделяется в виде масла, ко-юрое вскоре затвердевает его собирают только после о.хлаж-дения и тщательного перемешивания, чем достигается максимальная полнота кристаллизации. Вещество переносят на воронку Бюхнера, промывают небольшим количеством холодного бензола, хорошо отжимают шпателем и, чтобы удалить возможно больше бензола, оставляют на воронке в течение 5 мин. [c.131] Вернуться к основной статье