ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы алогенирование из "Химия синтетических полимеров Издание 3" При комнатной температуре полиизобутилен длительное время выдерживает действие таких окислителей, как азотная кислота, перекись водорода, хлорсульфоновая кислота, озон, кислород. Концентрированная азотная кислота разрушает полиизобутилен только при температуре выше 80° С. [c.260] Полиизобутилен разрушается также при нагревании на воздухе при 120—130° С. Действие ультрафиолетового света ускоряет окислительную деструкцию полимера, которая сопровождается понижением молекулярного веса, уменьшением прочности и эластичности, появлением липкости. [c.260] В продуктах окисления полиэтилена, инициируемого светом, обнаружено заметное количество воды и окиси углерода. [c.261] Кислород воздуха медленно диффундирует внутрь полимера, чем и объясняется сравнительно малая скорость окисления толстостенных изделий из полиэтилена. Процесс окисления полиэтилена развивается преимущественно на поверхности образца. С повышением температуры скорость диффузии кислорода в полиэтилене возрастает, одновременно увеличивается и скорость реакции окисления. Если при комнатной температуре полиэтилен, защищенный от прямого воздействия солнечных лучей, можно хранить в течение трех лет без заметного изменения свойств, то при 160° С уменьшение эластичности, морозостойкости, прочности и ухудшение диэлектрических свойств полимера наблюдаются уже че- рез час. [c.261] Чем выше степень разветвленности полиэтилена, тем меньше его стойкость к действию кислорода из-за высокой концентрации а-водородных атомов в макромолекуле. Одновременно с увеличением степени разветвленности возрастает объем аморфной фазы в полиэтилене, где и развивается процесс окисления. [c.261] Разрушение полипропилена кислородом воздуха проходит с большей скоростью, чем полиэтилена. Только при кратковременном нагревании полипропилена до 250—300° С в присутствии антиоксидантов можно предотвратить его деструкцию и ухудшение механических свойств. Защищенные от действия прямых солнечных лучей изделия из нестабилизированного полипропилена сохраняются без изменений в течение двух лет, тогда как на прямом солнечном свету такие изделия становятся хрупкими и полимер утрачивает растворимость по истечении нескольких месяцев. Процесс старения полипропилена под действием тепла и света аналогичен процессу старения полиэтилена вначале преобладают процессы деструкции и длина цепей полимера уменьшается, затем начинают развиваться процессы межмолекулярного взаимодействия, приводящие к полной потере эластичности и пластичности. [c.261] Такой способ применяют, например, для модификации полипропиленового волокна. Гидроксильные группы придают волокну некоторую гигроскопичность и улучшают накрашиваемость. [c.262] Окислением полиэтилена в растворе четыреххлористого углерода смесью озона и кислорода получают оксидикарбоновые кислоты с молекулярным весом от 100 до 2000, которые легко диспергируются в воде, создавая стойкие эмульсии, используемые преимущественно для пропитки тканей. [c.262] По мере повышения содержания хлора в полиэтилене резко изменяются его физико-механические свойства, постепенно снижается степень кристалличности и возрастает эластичность. Свойства полимера все в большей степени напоминают свойства поливинилхлорида, содержащего большое количество пластифика-тора. Эластичность достигает ма- 5 -ксимальной величины при содер-жании хлора 15—20% Полное 1500 исчезновение кристаллической фазы и минимальная прочность хлорированного полиэтилена со-ответствуют 35—38%-ному со- . [c.263] Зависимость предела прочности при растяжении хлорированного полиэтилена от содержания хлора. [c.263] Частично хлорированный полиэтилен с успехом заменяет сильно пластифицированный поливинилхлорид. Такой полиэтилен используют для изготовления пленок и искусственной кожи. Пленки частично хлорированного полиэтилена превосходят по эластичности и стойкости к окислению полиэтиленовые пленки. Совмещением хлорированного полиэтилена с поливинилхлоридом повышают морозостойкость последнего. [c.263] Фторирование полиэтилена (s виде тонкой пленки) затруднено из-за низкой скорости диффузии фтора в полимер. Пленку толщиной 75 мкм удается полностью фторировать в течение нескольких суток в присутствии фосфористой бронзы в качестве катализатора. [c.264] В растворе фторирование полиэтилена проходит столь бурно и с таким экзотермическим эффектом, что вызывает обугливание полимера. Разбавляя фтор азотом и применяя медь или никель в качестве замедлителей реакции, можно полностью заменить атомы водорода на фтор. Свойства полностью фторированного полиэтилена аналогичны свойствам политетрафторэтилена. [c.264] Хлорированием изотактического полипропилена газообразным хлором в среде хлорбензола (4,5—5%-ный раствор) в присутствии источников свободных радикалов (перекиси или азосоеди-нения) получают хлорированный полипропилен, свойства которого зависят от содержания в нем хлора. Выделенные из раствора метиловым спиртом хлорированные продукты имеют аморфную структуру. [c.264] На начальной стадии хлорирования происходит замещение а-водорода в пoл пpoпилeнe. Только после достижения степени замещения, равной 45% (что соответствует полному замещению а-водородных атомов), начинается замещение атомов водорода в метиленовой и метильной группах. [c.264] Хлорированный полипропилен, содержащий более 45% хлора, не имеет области высокоэластического состояния и сразу переходит из стеклообразного в вязкотекучее состояние. [c.264] Дегидрохлорирование хлорированного полипропилена происходит аналогично дегидрохлорированию хлорированного полиэтилена, но с еще более низкой энергией активации (6,4 ккал/моль). Хлорирование полиизобутнлена сопровождается интенсивной деструкцией. [c.264] Вернуться к основной статье