ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спирты из "Терпеноиды" Строение аллооцимена подтверждено ультрафиолетовым спектром, окислительным расщеплением и синтезом. Утверждение о том, что были выделены геометрические изомеры аллооцимена [16], требует дополнительного подтверждения. [c.33] Гераниол (XVI) встречается в природе как в свободном состоянии, так и в виде его эфиров. Впервые он был выделен в 1871 г. из пальмрозового масла (турецкое гераниевое масло) и очищен через кристаллическое производное с хлористым кальцием. Строение гераниола как первичного спирта было доказано его окислением в альдегид (смесь цис- и транс-форм) и соответствующую кислоту. Обработка гераниола щелочью при 150° приводит к получению метилгептенола (XVI б), образование которого, по-видимому, происходит в результате окислительновосстановительного превращения через промежуточную аль-дольную форму (по аналогии с эпимеризацией предельных спиртов). [c.34] Линалоол в условиях кислотного катализа также способен к циклизации, и одним из наиболее интересных оказался факт образования при его нагревании с уксусным ангидридом ацетата а-терпинеола (XX) наряду с ацетатами гераниола, нерола и др. Если для этой реакции взять оптически активный линалоол, то в процессе циклизации исчезает первоначальный асимметрический центр и возникает новый, причем оптическая активность продукта реакции сохраняется [23]. [c.36] Вернуться к основной статье