ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Защита функциональных групп из "Химия биологически активных природных соединений" При этом образуется новый амино- или карбоксильный компонент и вся последовательность операций повторяется еще раз. [c.93] В случае аргинина это дает возможность получать пептиды без дополнительной защиты гуанидиновой группировки, а при работе с цистином удается снимать защиту, не затрагивая лабильную дисульфидную связь. [c.94] Получаемые при этом производные хорошо кристаллизуются или специфически окрашены, что облегчает операции очистки, которые, как правило, необходимы после каждой стадии пептидного синтеза. [c.95] Защита аминогруппы в пептидном синтезе в ряде случаев достигается ацилированием. Селективное удаление М-ацильной группировки без разрыва пептидных связей можно осуществить далеко не всегда. Поэтому на практике применение нашли только некоторые из этих группировок, которые можно удалить специальными методами. [c.97] Для защиты аминогруппы используют также сульфамидные производные, например тоаилъную группировку (условное обозначение Те). [c.97] Яркоокрашенные и хорошо кристаллизующиеся NPS-пpoизвoдныe удобны в работе и получаются с высокими выходами, а легкость удаления КРЗ-группировки создает возможность селективного снятия защиты в присутствии других защитных группировок. [c.98] Омыление этих эфиров иногда идет в довольно жестких условиях (высокая температура, избыток щелочи), вследствие чего возможна рацемизация аминокислот. Поэтому разработан метод, основанный на непосредственном взаимодействии тритилхлорида и аминокислоты в водном изопропиловом спирте, содержащем диэтиламин. Хотя выход в этом случае ниже, важно, что менее жесткие условия реакции исключают вероятность рацемизации. [c.99] Работа с тритильными производными связана с рядом неудобств. Неносредственно с аминокислотами реакция тритилирования идет с недостаточно высокими выходами. Кроме того, из-за стерических факторов снижается реакционная способность карбоксильной группы аминокислот (кроме глицина) в реакциях образования пептидной связи. [c.99] При азеотропной отгонке воды бензолсульфокислая соль бензилового эфира аминокислоты получается с выходом до 70—95%. [c.100] Это позволяет удалять тре/ге-бутильную защиту, не затрагивая, например, карбобензокси-или бензильиой защиты . [c.101] Другой вариант защиты карбоксильной группы — солеобразование, однако этот прием не всегда оказывается достаточно эффективным. [c.101] Обычно для защиты со-аминогрупп лизина и орнитина без осложнений могут быть применены все ранее перечисленные N-защитные группировки особенно часто используются тозильная карбобензокси- бензильная и 7п.рет г-бутоксикарбонильная защиты. [c.101] ЧТО В присутствии дисульфидной связи можно проводить ряд реакций — этерификацию, кислотный гидролиз, образование амидов. [c.104] Этот ряд реакций пригоден лишь тогда, когда другие аминокислоты не затрагиваются окислением. [c.105] Вернуться к основной статье