ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость поверхностного натяжения от состава раствора из "Физическая химия" Для того чтобы пояснить физический смысл этого уравнения, представим себе линию, отделяющую на поверхности растворителя область, иа которой адсорбировано некоторое количество практически ие растворимого в растворителе вещества. [c.412] Так как поверхпостпое патяжеипе из-за адсорбции будет уменьшено (о ао), то на единицу длины липни, отделяющей рассматриваемые поверхности, будет действовать сила л = а—оо, стремящаяся увеличить поверхность раствора за счет поверхности растворителя. Эта сила характеризует стремление адсорбированного вещества расшириться и является аналогом давления газа (я-двумерное давление адсорбированного вещества). [c.412] Если вместо Р ввести поверхность Р,п, приходящуюся на один адсорбированный моль Рт, то уравнение (XV.34) будет иметь следуюил,ип вид пРт = ЯТ. В рассматриваемом случае малых концентраций двумерное давление подчиняется уравнению идеального газа. Причины того, что это уравнение не зависит от характера движения адсорбированных молекул, идентичны причинам, обусловливающим выполнение уравнения Клапейрона для осмотического давления. Эти причины были рассмотрены в гл. V. [c.412] Отметим, что выражения (XV.32), как и (XV.33), представляют собой уравнение состояния двумерного газа. При выводе уравнения Лангмюра учитывалась коиечиость размера молекул, ио пе принималось во внимание их взаимодействие. Поэтому уравнение (XV.35) соответствует уравнению Ваи-дер-Ваальса с одной постоянной р(У—Ь)=ЯТ. Учет второй постоянной в уравнении Ван-дер-Ваальса, описывающей взаимодействие молекул, естественно, приводит к уравнению изотермы (XV.П). [c.413] Очевидно, что поскольку имеется равновесие, то парциальные свободные энергип компонента поверхностного и объемного растворов должны быть равны. Одпако поверхностный раствор растянут. Сила, действующая на 1 см длины,равна а. [c.413] Это уравнение связывает состав поверхностного раствора с составом раствора в объеме. [c.414] Нетрудно убедиться, что при а 1 = 0 а = ст2, а ири Х[ = 1 о = сг,. Уравнение (ХУ.41) является обобшением уравнения Шишковского и описывает всю область концентраций бинарного совершенного раствора. Оно было выведено А. А. Жуховицким (в 1944 г.), А. Эвансом и Э. Гуггемгей-мом (в 1945 г.). [c.414] Вернуться к основной статье