Зависимость поверхностного натяжения от состава раствора

Методы определения ККМ основаны на резком изменении физико-химических свойств растворов ПАВ (например, поверхностного натяжения а, мутности т, эквивалентной электропроводности У., осмотического давления л, показателя преломления п). На кривой зависимости свойство — состав в области ККМ обычно появляется излом (рис. VI. 6). Одна из ветвей кривых (при более низких концентрациях) на рис. VI. 6 описывает свойства системы в молекулярном состоянии, а другая — в коллоидном. Абсциссу точки излома условно считают соответствующей переходу молекул в мицеллы, т. е. критической концентрацией мицеллообразования. Очевидно, что при ККМ существует весьма незначительное число мицелл. Ниже приводится краткое описание некоторых методов определения ККМ. [c.302]

Метод физико-химического анализа заключается в следующем. Измеряют какое-нибудь физическое свойство раствора или расплава (плотность, вязкость, температуру плавления, давление пара, поверхностное натяжение, электропроводность, показатель преломления, диэлектрическую проницаемость и т. д.). Последовательно изменяя состав, получают таблицу числовых данных измеряемого свойства. С помощью этих данных строят диаграмму состав — свойство. Изучают геометрические особенности диаграмм состав — свойство для растворов различных компонентов и ищут зависимость между геометрическими особенностями такой диаграммы и природой раствора. [c.167]

Рассчитать состав пограничного слоя раствора чисто термодинамическим путем невозможно [7]. Для перехода от гиббсовских избытков к поверхностным концентрациям необходимо поэтому пользоваться какой-то моделью строения пограничного слоя раствора. Применительно к границе раздела раствор — воздух поверхностные концентрации этанола рассчитывались по кривым зависимости поверхностного натяжения (а) -от состава раствора. Расчеты основывались на допущении мономолекулярной адсорбции [8, 9]. Согласно результатам расчетов, с ростом активности спирта в объемной фазе раствора его поверхностная концентрация быстро увеличивается до величины, близкой к предельной, а затем медленно дорастает до предельной. Однако при наиболее вероятных предположениях о величинах площадей поверхности, занимаемых молекулой спирта и воды в адсорбированном состоянии (5оп = 20 и в = 10 А ), на верхней части изотермы адсорбции спирта получался плоский минимум, который связывался с полимолекулярной адсорбцией, но ее вклад был относительно невелик. Следует заметить, что в этом случае речь идет не о плотных полимолекулярных слоях, которые, как показали Фрумкин, Городецкая и Чугунов [10] и подтвердили последующие емкостные измерения [И, 12], образуются па ртути в растворах фенола и капроновой кислоты при концентрации, близкой к насыщению, а о диффузионно построенном адсорбционном слое этанола. [c.42]

Если состав одной из фаз все время сохраняется постоянным (например, если при разных температурах измеряется поверхностное натяжение жидкого раствора одного и того же состава), то, согласно уравнению (11.34), эта зависимость имеет вид [c.70]

Поверхностное натяжение раствора — не аддитивная величина и зависимость а от концентрации с на диаграмме состав — свойство (рис. 58) выража- [c.158]

Если высокомолекулярный углеводород (в результате введения в состав его гидрофильной группы, придающей ему растворимость в воде) перевести в водный раствор, то в зависимости от величины мо екулы исходного углеводорода и характера гидрофильной группы раствор в большей или меньшей мере приобретает капиллярно-активные свойства. Это значит в таком растворе значительно снижается поверхностное натяжение воды, что внешне проявляется в сильном ценообразовании. [c.408]

Изотермы поверхностное натяжение — состав (рис. 3) претерпевают небольшой излом в растворе, которому отвечает 50 мол.% (СНзСО)аО, Этот излом можно интерпретировать подобно минимуму на изотермах V = / (с) — он свидетельствует о присутствии соединений этилового эфира уксусной кислоты и уксусной кислоты в растворе с эквимолекулярным со- ставом компонентов системы, К аналогичному выводу приводит анализ концентрационной зависимости потенциальной энергии межмолекуляр-лого взаимодействия Ф = f (с), рассчитанной по формуле [c.151]

В зависимости от характера радиохимических загрязнений для стирки спецодежды применяются различные растворы, состав некоторых из них приведен в действующих санитарных правилах [5]. Иногда в эти растворы добавляют специальные моющие средства, которые изменяют поверхностное натяжение и способствуют образованию пены. Вследствие уменьшения поверхностного натяжения вода лучше смачивает твердые тела, что особенно важно для эффективности процесса стирки. [c.273]

Мицеллярные растворы по внешнему виду однородны, оптически прозрачны и имеют очень малую величину поверхностного натяжения на границе с водой. В зависимости от природы ПАВ и количества воды, входящей в состав мицеллярных растворов, вязкость последних может изменяться от единиц до десятков мПа-с. [c.168]

Величину потенциала нулевого заряда ( ) можно определить экспериментально несколькими методами путем измерения меж-фазного натяжения, по минимуму емкости электрода, по определению краевого угла смачивания, по максимуму адсорбции и т.п. Наиболее широко для этих целей используются электрокапиллярные кривые, которые характеризуют зависимость между поверхностным натяжением металла (а) на фанице металл/раствор и потенциалом электрода. На величину поверхностного натяжения влияет и состав межфазного слоя. Поскольку поверхностное натяжение проще всего измерить для жидких металлов, большинство электро-капиллярных кривых получено на ртути. Измерения производились также с амальгамами металлов, с жидким галлием и с некоторыми [c.131]

Исключая функции состояния из (2.61) с помощью (2.62), по- лучают следующую систему трансцендентных уравнений [19], позволяющих рассчитать поверхностное натяжение и состав поверхностного слоя тройного полимерного раствора в зависимости от его состава и температуры [c.54]

Особенности на кривых состав — свойство, связанные с ми-целлообразованием, сохраняются и для поверхностных свойств. Известный пример—характерный излом на кривой зависимости поверхностного натяжения от логарифма концентрации (рис. 11). Выше ККМ поверхностное натяжение у (равное а) жидкого раствора почти постоянно (в действительности, как показывают точные измерения, оно слабо уменьшается [51] ) и, согласно уравнен[1Ю адсорбции (6.5) (возьмем для простоты случай одного ионного П.лВ) [c.46]

Русские ученые обратили внимание не только на выводы Менделеева, но и на самый метод его исследований. Огромной заслугой Менделеева явилось то, что он применил для изучения химических взаимодействий принципиально новый метод. Вместо того, чтобы синтезировать, выделять и обследовать в чистом виде интересующие его продукты химического взаимодействия исходных веществ, Менделеев применил метод построения диаграмм состав-свойство . В своих экспериментальных исследованиях сам Менделеев изучал почти исключительно зависимость удельного веса от состава. Это предпочтение, отдаваемое Менделеевым удельному весу перед другими свойствами, он многократно мотивирует тем, что удельный вес — наиболее легко измеряемое механическое свойство . Вчитываясь в тексты его работ, можно заключить, что не только доступность и точность измерений привлекали его в этих исследованиях. Измерения вязкости, температур плавления и кипения, поверхностного натяжения и теплот взаимодействия, — эти измерения были и доступны и хорошо знакомы Менделееву. Но, предпринимая капитальное исследование растворов (а им непосредственно изучено несколько сотен веществ и притом с величайшей, чисто менделеевской, точностью и тщательностью), он старался избегать накопления таких данных, в истолковании которых встретились бы осложнения, [c.116]

В зависимости от концентрации раствора на этой стадии выявляется его фазовый состав. При с=с + + (0,5-4-1,0) % в изотропной матрице содержатся частицы анизотропной фазы в виде окрашенных капель, капель с мальтийским или винтовым крестом. При с>с + + 1,0% происходит обращение фаз, т. е. анизотропная фаза становится матрицей, в которой взвешены капли изотропной фазы (рис. 4.3). При дальнейшем увеличении концентрации количество изотропных капель быстро уменьшается, причем при с>с -+-(3- 4) % изотропной фазы в образце различить не удается. Это хорошо согласуется с данными по измерению поверхностного натяжения растворов ПБА [38] и ИК-дихроизма [39]. [c.125]

На рис. 2 и 3 приведены кривые зависимости поверхностного натяжения (объем капли в показаниях шкалы) от концентрации растворов до и после адсорбции и изотермы адсорбции УФЭд и КАУФЭ 4, определенные при адсорбции этих ПАВ измельченным девонским песчаником Туймазинского месторождения (фракционный состав песчаника фракция 0,5—0,25 мм — 20,7%, 0,25— [c.86]

Исследована зависимость межфазного поверхностного натяжения водных растворов ОМЭА от концентрации на границе с н-гептаном в присутствии хлористого натрия и других солей, входящих в состав пота рук. [c.306]

В подавляющем большинстве случаев (по крайней мере в тех системах, в которых не происходит образования соединений между компонентами) кривые, выражающие зависимость поверхностного натяжения на границе раздела раствор — газ от состава имеют вид, представленный кривой 1 (рис. 197). Прибавление к данному веществу компонента, обладающего ббльшим поверхностным натяжением, даже при сравнительно высоких концентрациях, не вызывает значительного изменения поверхностного натяжения. Но прибавление соединений, обладающих в чистом состо.чнии знача- [c.500]

Результаты измерений вязкости, проведенных на эмульсиях растворов полиуретана и полиакрилопитрила в N-метилпирролидоне, хорошо объясняются с точки зрения предложенной теоретической модели. Однако из литературы известны некоторые примеры близких по характеру систем (например, полиакрилонитрил и ацетат целлюлозы в диметилформамиде [2]), которые ведут себя гораздо более сложно. Даже вязкости этих эмульсий могут оказаться ниже вязкости наименее вязкого компонента. Поэтому на графиках зависимости вязкость — состав таких систем имеется минимум. Такое поведение нельзя объяснить при помощи какой-либо из моделей, описанных выше. Это связано с невыполнимостью основных допущений, используемых в рассмотренной модели, для таких систем. Так, авторы принимают допущение о непрерывности изменения напряжений и скоростей на поверхности раздела, так как разрывы напряжения вследствие высоких значений поверхностного натяжения увеличивают вязкость [3], Для того, чтобы объяснить неожиданно низкие значения вязкости, следует поставить под сомнение справедливость гипотезы о сохранении непрерывности изменения скорости на поверхности раздела. [c.71]