ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тиосахара из "Углеводы успехи в изучении строения и метаболизма" В 1963 г. опубликован большой и интересный обзор успехов в химии тиосахаров Хортона и Хатсона [169]. [c.66] Здесь мы сможем остановиться, в основном, лишь на 1-тио-альдозах, тиогликозидах и природных производных со-тиосаха-ров. [c.66] Представитель 1 -тиоальдоз — 1-тио-о-глюкоза была получена в 1914 г. при действии на гликозид синигрин метила-том калия. В настоящее время разработан ряд синтетических методов для получения различных 1 -тиоальдоз. [c.66] Больщинство синтетических методов включает конденсацию поли-О-ацетилгликозилгалидов с соответствующим тиольным производным, приводящую к получению полностью замещенного продукта, из которого затем удаляются S-блокирующие и другие замещающие группы. [c.66] Некоторые производные 1-тио- d-глюкозы, которые содержат амино- или гуанидиногруппу у атома углерода, находящегося в а- или р-положении к несущему тиольную группу, оказались эффективными средствами против ионизирующей радиации, но их токсичность ограничивает их применение [173]. Ведутся поиски менее токсичных препаратов. [c.67] В настоящее время синтезировано большое число тиоанало-гов различных природных сахаров, в том числе 1-тио-2-ацетил-амино-2-дезоксиглюкоза [174], 1-тио- d-глюкуроновая кислота [175] (рис. 49 II и III). [c.67] К ним относится глюкокаппарин, имеющий простейший радикал—метил и ряд других, имеющих непредельные радикалы, алифатические радикалы со спиртовыми и кетонными группами, ароматические радикалы, а также радикалы, содержащие серу различной валентности. Ниже для иллюстрации разнообразия природных тиогликозидов в таблице 4 приведено несколько примеров, представляющих собой преимущественно тиогликозиды, выделенные в последние годы. [c.68] Формулу /, однако, было трудно согласовать с некоторыми фактами. Так, при химическом расщеплении получались не амины R—NH2, которые нужно было ожидать, исходя из формулы /, а нитрилы R N или карбоновые кислоты R СООН, имеющие то же самое число углеродных атомов, что и изотио-цианаты R—N = = S, образующиеся ферментативно. [c.68] В 1956 г. Этлинджер и Ландин [186] предложили для о-гликозидов горчичных масел иную формулу II), получившую признание. [c.68] Таким образом, радикал оказывается связанным с атомом азота, хотя в исходной гидроксамовой кислоте радикал был связан с углеродом. [c.69] Следовательно, образование изотиоцианата при действии фермента не противоречит формуле (//), где радикал связан с углеродом. [c.70] Значительный интерес представляют новые данные о ферментах, гидролизующих тиоглюкозиды. [c.70] Вернуться к основной статье