Тиосахара

Существуют также тиосахара, где ЗН-группа занимает место гидроксила. [c.462]

Моносахариды, в молекуле которых двухвалентная сера замещает один или несколько атомов кислорода, называются тиосахарами . Номенклатура тиосахаров аналогична номенклатуре аминосахаров цифра и префикс тио указывают положение тиогруппы, а ее конфигурация следует из названия моносахарида. [c.351]

В природе тиосахара встречаются редко. Можно упомянуть лишь [c.351]

Атом серы имеет больший размер, чем атом кислорода, что может вызывать значительные пространственные затруднения и гораздо большую поляризуемость. Изучение химических свойств тиосахаров позволяет осветить целый ряд вопросов, связанных с реакционной способностью углеводов. [c.351]

В последнее время тиосахара заняли важное место в ряду химиотерапевтических средств, главным образом как средства борьбы с лучевым поражением и отравлениями солями тяжелых металлов и некоторыми боевыми отравляющими веществами. [c.351]

Некоторые методы синтеза тиосахаров связаны с получением эписульфидов углеводов. [c.353]

Другая важная и общая проблема синтетической химии сахаров, как уже указывалось, состоит в разработке методов замещения гидроксильной группы на другие группировки, что открывает пути для перехода к дезокси- и аминосахарам, к тиосахарам, разветвленным сахарам и т. д. К этой же группе реакций примыкает и избирательное окисление гидроксильной группы, приводящее к получению кетосахаров. [c.630]

Большое разнообразие нуклеофилов, способных замещать сульфонилоксигруппы в сахарах по механизму открывает богатейшие синтетические возможности. Так, например, замещение ацетатом или бензоатом приводит к соответствующим легко омыляемым эфирам, т. е. ведет в конечном счете к обращению конфигурации одного асимметрического центра замещение на азид с последующим восстановлением позволяет синтезировать аминодезоксисахара замена на иод или серу ведет к галогендезокси- и к тиосахарам. [c.128]

Бензилиденовое производное 2,3-ангидро-а-метил-о-аллозида (V) при взаимодействии с меркаптаном дает тиосахар (VI), имеющий у С(3)—С(б) конфигурацию аллозы (альтрозы). При жестком гидрировании (VI) одновременно происходят гидрогенолиз связи сера-углерод у С(2), в результате чего образуется дезоксизвено, и гидрогенолиз бензилиденовой группировки у С (4) —С (6). После кислого гидролиза образуется Свободный дезоксисахар (VII). Нужно отметить, однако, что обычно исходная а-окись гораздо менее доступна, чем в указанном выше примере, что сильно затрудняет практическое использование этого метода. [c.119]

Дезоксисахара получают также десульфуризацией тиосахаров никелем Ренея (см. разд. 26.1.9.4) и восстановлением ненасыщенных производных углеводов (см. разд. 26.1.9.6). [c.190]

Замещение входящих в состав молекул углеводов атомов кислорода атомами серы приводит к тиосахарам [160]. Единственной группой природных тиосахаров являются тиогликозиды, например синигрин (компонент черной горчицы) и уникальное соединение 5 -метилтиоаденозин (витамин Ьг) из дрожжей. В тиоглико-зидах гликозидный атом кислорода заменен атомом серы в природе найдено свыще 50 соединений этого типа, они являются важными вкусовыми веществами, известными как гликозиды горчичного масла [160]. [c.190]

Наряду с хорошо изученными и достаточно широко представленными классами моносахаридов, описанными в предыдущих главах, существует еще несколько групп соединений, также относящихся к моносахаридам. Сведений об этих моносахаридах еще сравнительно мало, но известно, что многие из них представляют существенный интерес с химической или биологической точки зрения. В первую очередь, следует назвать группу 2-кето-З-дезоксиальдоновых кислот, к которым относятся сиаловые кислоты, в равной степени важные и для химии, и для биологии. Существенный интерес представляют также моносахариды с разветвленной углеродной цепью, все большее число которых выделяют из природных объектов. Тиосахара, являющиеся почти исключительно синтетическими соединениями, интересны прежде всего с химической точки зрения. Наконец, сюда же следует отнести и так называемые С-гликозиды, генетически связанные с моносахаридами. Они найдены в природе и довольно широко изучены. Настоящая глава содержит краткие сведения о пере- численных группах моносахаридов. [c.331]

Одним из первых примеров синтетического получения тиосахара была термическая перегруппировка ксантогената диизопропилиденглюкозы, причем в индивидуальном состоянии был выделен только соответствующий защищенный дисульфид . [c.351]

Тиосахара, называемые обычно тиогликозидами, рассмотрены в гл. 6, получение и свойства дитиоацеталей углеводов — вТл. 4. [c.351]

Переход эпоксида в эписульфид сопровождается вальденовским обращением. Эписульфиды такого типа могут быть превращены в 5,6-ди-дезоксисахара действием скелетного никеля, в 5-тио-6-дезоксисахара — восстановлением алюмогидридом лития , а реакция их с ацетатом калия дает производные 5-тиосахаров, которые после удаления защищающих групп образуют гексопиранозы, содержащие в цикле атом серы вместо кислорода [c.353]

Чрезвычайно интересные реакции замещения гидроксильной группы в тиосахарах можно осуществить через промежуточно образующийся циклический эписульфониевый ион. Таким способом, например, был синтезирован 2-амино-2-дезокси-3-тио-а-метил-0-альтропиранозид [c.354]

Одним из примеров применения подобных реакций для получения тиосахаров является синтез 2-тио-3-амино-3-дезокси-0-аллопи-ранозы [c.355]

За последние 15—20 лет в природных источниках было открыто несколько десятков сахаров, причем особенно большое их число выделено из микроорганизмов (в частности, из клеточных стенок, а также из антибиотиков). Сюда относятся многочисленные нейтральные сахара (дезоксисахара, альдогептозы, окто-зы), сахара с разветвленной цепью, ряд сахаров основного характера — аминосахара, некоторые кислые карбоксилсодержащие производные сахаров и аминосахаров. Большие успехи достигнуты в химии и биохимии тиосахаров. Наконец, в самые последние годы большое внимание стали привлекать аналоги сахаров, содержащие азот или серу в кольце. [c.229]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.462 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.190 , c.193 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.331 , c.351 ]

Химия и биохимия углеводов (1978) -- [ c.245 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.433 ]

Углеводы успехи в изучении строения и метаболизма (1968) -- [ c.66 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология