ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции передачи цепи из "Реакции получения синтетических полимеров" Схему реакции передачи цепи через растворитель можно рассмотреть на примере полимеризации стирола в присутствии четыреххлористого углерода. По этой реакции можно получить высокомолекулярное соединение, содержащее в макромолекуле атомы хлора. При этом скорость реакции не меняется, а степень полимеризации полученного соединения заметно понижается. [c.36] В общем степень полимеризации обычных винильных полимеров варьирует в пределах 1000—10 ООО при полимеризации же в присутствии переносчика цепи степень полимеризации можно регулировать до заданного значения. Полимеры со степенью полимеризации порядка 5— 10 называются теломерами, а процесс их образования-реакцией теломеризации. [c.37] Рассмотрим теперь процесс передачи цепи с количественной стороны. Допустим, что полимеризуются 2000 молекул мономера и что в результате рекомбинации или диспропорционирования исчезают два растущих макрорадикала. В этом случае степень полимеризации будет равняться 1000. Однако если предположить, что, кроме диспропорционирования, дважды произошла реакция- передачи цепи через растворитель, то число образующихся макромолекул будет равняться 4, а средняя степень полимеризации составит 2000 (2+2) = 500. [c.37] Примечание. При полимеризации метилметакрилата в присутствии гид-роперекиси трет-бутила данные не укладываются на прямой линии. Это явление пока не нашло объяснения . [c.39] Величина представляет собой среднюю степень полимеризации высокомолекулярного соединения, которое образуется тогда, когда, кроме бимолекулярного обрыва реакции, имеет место только передача цепи через мономер. Для экспериментального определения константы полимеризацию проводят в широких пределах отношения начальных концентраций ([5]/[М]) и составляют график зависимости обратного значения степени полимеризации 1/Р от величины [51/[М] (рис. 9). Значение константы находят по величине тангенса угла наклона полученной прямой. [c.40] Точная структура радикала С еще не установлена. [c.40] Фундаментальные исследования в этой области проводят Саката, Такахаси и другие ученые. [c.43] Вернуться к основной статье