ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение катиона диазония из "Химия азокрасителей" В 1895 г. формула Бломстранда, которая длительное время оставалась незамеченной, практически одновременно была вновь открыта Бамбергером и Ганчем. Теперь было выяснено, как хорошо она удовлетворяет экспериментальным фактам. [c.51] Диазониевые соли с анионами сильных кислот в водном растворе имеют нейтральную реакцию еще Гольдшмидт установил криоскопическим путем, что они полностью диссоциированы. Ганч подтвердил эти данные измерениями электропроводности растворов. Если выше мы называли катион диазония кислотой (согласно теории Льюиса), то теперь мы можем сказать еще точнее диазониевый катион является сильной кислотой, и этим он отличается от иона аммония. [c.51] Первоначальную формулу Бломстранда следует теперь поэтому видоизменять лишь в том отношении, что анион X не должен связываться черточкой или точкой (как знаком ковалентной связи) с а-азотом диазониевого остатка. Как и в любой солеобразной связи (ионной связи по Шварценбаху ), противоположно заряженный ион связан не с определенным атомом, а со всем диазониевым ионом в целом. Изображение этой ионной связи в виде черточек или точек имеет смысл лишь для твердого состояния, в растворе же не существует никакой связи между анионом -и ионом диазония. [c.52] Холт и Буллок подвергли азокраситель из М-анилина, диазотированного Na N02, и р-нафтола восстановительному расщеплению и нашли практически весь тяжелый азот в полученном обратно анилине результат соответствует наблюдениям Клюзиуса. [c.53] Новыми исследованиями исключается формула V, представляющая диазофенол в виде ковалентного диазосоединения, каким его считали Ганч и Морган. Согласно Лефевру однако, о-диазотиофенолы содержат гетерокольцо, которое должно изображаться аналогично V (см. гл. 6.3, формула IX). [c.54] В противоположность иону арилдиазония алкилдиазониевые ионы (IX) не стабилизируются мезомерией. Лабильность диазо-групиы. проявляется в том, что алкилдиазониевые ионы быстро отщепляют молекулярный азот остающийся карбониевый ион X реагирует с нуклеофильным партнером (растворитель и т. д.). [c.55] Вернуться к основной статье