Строение катиона диазония

В результате сопряжения крайнего атома азота с ароматическим ядром в ароматических солях диазония склонность к выделению элементарного азота, по сравнению с алифати-че скими диазосоединениями, значительно понижена. Поэтому атомы азота в катионе диазония не являются равноценными. Однако недавно было предположено что при гидролизе некоторых солей диазония образуется промежуточный комплекс строения в котором оба атома азота одинаковы. [c.58]

Устойчивость солей диазония зависит не только от особенностей строения катиона диазония, но и от химической природы и строения аниона соли диазония. При прочих равных условиях наиболее устойчивы соли диазония, которые образованы с участием анионов сильных кислот (Вр4 , РеСи ), нуклеофильная реакционная способность которых очень мала. Наименее устойчивы соли слабых кислот, анионы которых обладают значительной нуклеофильной реакционной способностью. Например, соль [c.433]

Строение и стабильность катионов диазония [c.545]

Вследствие эффекта сопряжения в катионе диазония возникает дробный положительный заряд на втором атоме азота за счет соответственного уменьшения положительного заряда первого атома азота, и поэтому точнее строение катиона диазония может быть изображено схемой [c.439]

В водных растворах ароматические соли диазония являются сильными электролитами их два атома азота не способны к взаимообмену ([52], стр. 40). Строение катиона диазония удовлетворительно передается двумя резонансными структурами (25) [c.223]

В настоящее время проведены квантовомеханические расчеты, подтверждающие эти качественные рассуждения о строении катиона диазония. Дан- [c.23]

Строение катиона диазония [c.50]

Подкисление раствора диазотата приводит к смещению реакции влево и быстрому образованию катиона диазония. Однако, если раствор диазотата оставить стоять или в некоторых случаях нагреть, то он превращается в более стабильную соль того же состава, которая при подкислении лишь медленно переходит в соль диазония, причем эта реакция идет через промежуточное образование нитрозамина. Ганч, открывший это явление, объяснил его тем, что образующийся вначале диазотат имеет син-, а более стабильный продукт его изомеризации — акг -строение [c.251]

Строение диазосоединений. Проблема строения диазосоединений явилась предметом многолетней дискуссии, не законченной и сейчас. В ней принимали участие такие крупные ученые, как К. Бломстранд, Э. Бамбергер, А. Ганч и многие другие. В настоящее время можно считать установленным, что в водном растворе существует несколько форм диазосоединений, находящихся между собой в сложном кислотно-основном и таутомерном равновесии. Это диазокатион (или катион диазония), положительный заряд в нем распределен на обоих атомах азота, однако ближайший к ароматическому кольцу азот имеет больший заряд, нежели крайний. [c.466]

Рентгеноструктурный анализ убеждает в том, что катион диазония представляет собой плоскую систему с линейно расположенными в плоскости ядра атомами азота. Анион располагается по одну сторону плоскости органического иона. Рис. I дает наглядное представление о пространственном строении соли фенилдиазония. [c.21]

Образующийся диазогидрат, независимо от его пространственного строения, моментально превращается в катион диазония [c.38]

Разложение диазосоединений под действием света может протекать в различных направлениях, зависящих как от строения диазосоединения, так и от внешних условий, например pH среды, температуры и т. д. В водной кислой среде катион диазония претерпевает такой же, как при реакции Зандмейера, гете-ролитический распад с образованием арил-карбокатиона, который затем реагирует либо с гидроксилом, образуя фенол, либо с анионом, присутствующим в среде, превращаясь, например, в галоидпроизводное. [c.47]

Растворимость солей диазония в воде, не растворимость в эфире и других органических растворителях, электропроводность водных растворов и другие свойства, напоминающие поведение аммониевых солей, согласуются со строением (I). Диазониевые соли диссоциируют в водном растворе с образованием органических катионов и аниона хлора [c.256]

Важнейшие р-ции Д., в к-рых ие затрагивается диазогруппа,-дзосоче/иание (из всех форм Д. катион диазония единств, электроиодефицитная частица, к-рая может вступать в эту р-цию), образование диазоаминосоединений, превращения в водных средах разл. кислотности, приводящие к изменению их строения и св-в (схема приведена ниже) [c.40]

Независимо от различий в химическом строении диазолей способ применения их одинаков для сочетания с азосоставляющей диазоль достаточно растворить в воде и создать оптимальное значение pH среды. Выделяющийся в результате электролитической диссоциации катион диазония не обладает сродством к целлюлозе, но довольно легко вступает в реакцию азосочетания с азотолятом натрия (уравнение 32), ранее фиксированным на волокне, что позволяет получать на текстильном материале прочно удерживающийся азопигмент. [c.140]

В реально существующих молекулах чистая Д. с., как правило, отсутствует, т. к. электронные смещения приводят к пек-рому рассредоточению зарядов, причём характер этих смещений зависит от характера групп, связанных с Д. с. Так, напр., строение ароматич. диазоний-катиона (VI), диазометана (VII) и фенилазида (VIII) лучше всего отображается след, формулами [c.544]

Строение диазосоединений. Проблема строения диазосоединений явилась предметом многолетней дискуссии, не законченной и сейчас. В ней принимали участие такие крупные ученые, как К. Бломстранд, Э. Бамбергер, А. Ганч и многие другие. В настоящее время можно считать установленным, что в водном растворе существует несколько форм диазосоединений, находящихся между собой в сложном кислотно-основном и таутомерном равновесии. Это диазокатион (или катион диазония), положительный заряд в котором распределен на обоих атомах азота, однако ближайший к ароматическому кольцу азот имеет больший заряд, нежели крайний, он является сильной апротонной кислотой, а диазокатионная группа представляет собой один из самых сильных электроноакцепторных заместителей, однако химическая и термодинамическая неустойчивость затрудняет использование этого свойства в синтетических целях. [c.460]

Превращение диазосоединений в кислой и щелочной средах. Строение ароматических диазосоединений существенно зависит от рП сред .1. В кислой среде, в которой их обычно получают из ароматических аминов, они представляют собой соли диазония. Соли диазония — полностью диссоциированные соединения, нерастворимые в эфире и других органических растворителях, но хорошо растворимые в воде. Рентгеноструктурным методом установлено, что атомы азота в диазоний-катионе расположены линейно в плоскости бензольного кольца. Это свидетельствует [c.445]

Диазосоединения легко вступают в различные реакции, их строе-нпе и свойства меняются в зависимости от pH среды. В кислой среде они имеют строение солей диазония, при нейтрализации образуется диазогидрат, который при обработке едким натром переходит в цис(син)-япазотат. В сильнощелочной среде при нагревании цис(син)-диазотат превращается в транс(анти)-лшзога.т. Оба диазотата являются геометрическими изомерами. Обратная стереоизомеризация анти-диазотата в сын-диазотат происходит не при действии кислот, как можно было ожидать, а при облучении ультрафиолетовым светом. Под действием кислот анга-диазотат превращается в нитрозамин, который претерпевает прототропную перегруппировку, образуя диазогидрат. Диазо-гидрат в сильнокислой среде превращается в диазоний-катион. Превращения диазосоединений можно представить в виде следующей схемы [c.62]

По аналогии с реакцией катиона диазония с гидроксилом, приводящей к образованию диазотата, можно допустить, что при обработке солей диазония жирными или ароматическими спиртами в щелочной среде образуются диазоэфиры. Так, при взаимодействии п-бромфенилдиазония с /г-нитрофенолятом получается вместо азосоединения не очень устойчивый продукт бледно-красного цвета. Димрот [148] приписал полученным соединениям строение диазоэфира, основываясь на том факте, что водный раствор соли диазония и л-нитрофенолята калия обладал значительно меньшей электропроводностью, чем та, которой должна обладать смесь присутствующих здесь ионов. Одновременно Димрот отмечал, что диазоэфиры при взаимодействии с активными азосоставляющими ведут себя как диазосоединения и образуют азосоединение из л-бромдиазобен-зола и этой азосоставляющей. При нагревании диазоэфира до 80° С он также перегруппировывается в настоящее азосоединение. Подобные реакции дали повод Димроту считать диазоэфиры промежуточной стадией в реакции азосочетания. [c.40]

Значительно более сложным является вопрос о строении ароматических нитрозаминов и их солей. Многочисленные исследования Б. А. Порай-Кошица с сотрудниками вначале указывали на существование одной формы щелочных диазотатов, а именно так называемых изодиазо-татов, находящихся в растворе в равновесии с катионом диазония [108]. [c.195]

B.А. Кетлинский, И.Л. Багал, Б.А. Д о р а й -К о я и ц, Е вопросу о строении и превращении ароматических диазосоединений. ЪШ. Раздельное определение констант равновесия первой и второй стадий реакций катиона диазония с водной щелочью........463 [c.314]

В водном растворе рязложение солей диазония протекает по механизму 5л/1Аг. Скорость реакции определяется энергией активации саглой медленной стадии— образования арил-катиона. В свою очередь энергия активации зависит от влияния заместителей как на стабильность субстрата, так н на стабильность переходного состояния, которое в данном случае близко по электронному строению арил-катиону. Поэтому при анализе приведенных в задаче относительных скоростей гидролиза необходимо рассматривать влияние заместителей не только на стабильность арил-катиона, но и на стабильность субстрата. См [8J, с, 397. [c.236]

С помощью флеш-фотолиза наблюдали арильные катионы, образованные преимущественно из 4-диалкиламинофенилдиазониев их строение отвечает частице с одним электроном на sp -гибридной орбитали С и одним электроном в я-системе [1]. Наиболее эффективно идет фотолиз при освещении в главной полосе спектра диазония, которая отвечает заселению второго возбужденного синглетного состояния [2]. [c.105]

Если учесть, что азосочетание и способность разлагаться с выделением азота свойственны только диазоний-катионам, можно предположить, что нормальный сггя-диазотат представляет собой соль диазотат диазония, имеющую ионное строение [c.417]

Ar—N=N ) она уменьшается в ряду в > а > б. 1576. 2,4,6-Тринитрофенил-диазоний-катион обладает высокой электрофильностью нагодаря сильному электроноакцепторному характеру нитрогрупп. 1583. См. [41, И, стр. 343. 1584. См. [4], И, стр. 344. 1586. Для установления строения азокрасителей часто применяется восстановительное расщепление [c.212]

Частное равновесие (4) действием сильной кислоты может быть -легко нацело сдвинуто вправо в сторону диазокатиона IV, называемого также диазоний-катионом. Диазокатион является конечным продуктом диазотирования (см. стр. 230) и представляет собой катион сильного основания. Строение его описывается резонансными структурами IVa и IV6 или формулой IVe [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология