ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции разложения диазосоединений из "Химия азокрасителей" Вопрос об устойчивости растворов солей диазония имеет огромное практическое значение. Как будет показано ниже, выход азокрасителя зависит, в первую очередь, от соотношения между скоростью процесса разложения и скоростью реакции азосочетания. [c.81] Под разложением диазосоединений понимают все необратимые процессы, благодаря которым ионы диазония теряют способность вступать в реакцию замещения и прежде всего в реакцию азосочетания. Некоторые из этих необратимых процессов используются в препаративных целях, а именно для превращения диазосоединений в фенолы (кипячение кислого раствора диазосоединения), в галоидопроизводные ароматического ряда (реакция Зандмейера), а также для иолучения диарилов по Гомбергу. [c.81] Различные реакции разложения диазосоединений, по их механизмам, принадлежат к весьма разным типам. Этим, по всей вероятности, и объясняется, в первую очередь, то обстоятельство, что наши знания об этих превращениях, несмотря на большое число работ, посвященных их изучению, во многих отношениях еще недостаточны. Кроме того, при условии, что одновременно протекает несколько реакций, трудно изучить каждый процесс в отдельности. [c.81] Уотерс разбил эти реакции на три группы. Классификация эта, в слегка видоизменной форме, приводится ниже. [c.81] Тип I—гетеролитические реакции. К ним относятся, в частности, ионные реакции арилкарбониевых ионов, которые образуются при отщеплении молекулярного азота от ионов диазония, а также бимолекулярные процессы нуклеофильного замещения диазосоединений. [c.81] Тип II — гомолитические реакция — процессы, при которых в качестве промежутоЧны1Х продуктов образуются свободные радикалы. [c.82] Тип III— каталитические реакции. К числу этих реакций, прежде всего, относятся все процессы, катализируемые металлами или солями металлов, например реакции Зандмейера, Пшорра и Гаттермана. [c.82] Методика кинетических исследований процессов разложения диазосоединений была разработана Хоссером и Мюллером За скоростью процесса разложения они следили по количеству образующегося азота. Эта методика была использована и в большинстве других работ, посвященных изучению кинетики разложения диазосоединений. [c.82] Недавно Де Тар описал устройство, которое позволяет с высокой степенью точности проводить манометрическое определение азота. [c.82] Волюметрический метод имеет ограниченное применение и может быть использован при изучении только таких процессов разложения диазосоединений, при которых азот, входивший в состав диазогруппы, полностью выделяется в виде молекулярного азота N2. Так как при образовании диазосмол и азосоединений из диазосоединений часть последних не разлагается с выделением азота, волюметрический метод не может быть использован при изучении подобного рода превращений. [c.82] Эйлер проводил свои кинетические измерения путем определения минеральной кислоты, концентрация которой обычно возрастает в процессе разложения. Как. показали Ганч и Кэйн, способ этот является недостаточно точным. [c.82] Полярографическое определение концентрации ионов диазония, разработанное Элофсоном и др., вероятно, также может быть использовано при исследовании процессов разложения диазосоединений. [c.83] Вернуться к основной статье