Реакции разложения диазосоединений

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения диазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

Зато, в отличие от способов получения алкил-мышьяковых кислот, в ароматическом ряду для получения арил-мышьяковых кислот оказалось возможным применить столь характерную для ароматических веществ реакцию разложения диазосоединений. [c.177]

Большинство реакций разложения диазосоединеннй в водном растворе можно рассматривать или как гидролитическое превращение диазосоединения б фенол, или как восстановительно-окислительный процесс, связанный с переносом электрических зарядов [c.489]

Реакция разложения диазосоединения в водной среде, как видно из схемы, сопровождается выделением всего азота, содержащегося IB диазогруппе. На этой реакции основано определение выхода дназосоединений. [c.92]

Температура реакции. Как и всякая химическая реакция, реакция диазотирования аминосоединений ускоряется с повышением температуры. При повышении температуры на 10° можно увеличить скорость диазотирования в 3—4 раза. Однако при этом ускоряется и реакция разложения диазосоединения. [c.93]

Температура, при которой проводят сочетание, в большой степени зависит от устойчивости диазосоединения. Например, температура титрования диазобензолом 0° С, диазотолуолом — 15° С при этой же температуре ведут титрование нитродиазобензолом. Повышение температуры приводит к побочной реакции разложения диазосоединения и завышению результата анализа. [c.338]

Механизм реакций разложения диазосоединений [c.488]

Отмечают в журнале уровень воды в газосборной трубке прибора, а также температуру в колбе над поверхностью жидкости. Поворотом крана нитрометр соединяют с реакционной колбой и сбрасывают в нее пакетик с п-фенилендиамином (или гидрохиноном). Начинается реакция разложения диазосоединения. [c.161]

РЕАКЦИИ РАЗЛОЖЕНИЯ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.81]

Различные реакции разложения диазосоединений, по их механизмам, принадлежат к весьма разным типам. Этим, по всей вероятности, и объясняется, в первую очередь, то обстоятельство, что наши знания об этих превращениях, несмотря на большое число работ, посвященных их изучению, во многих отношениях еще недостаточны. Кроме того, при условии, что одновременно протекает несколько реакций, трудно изучить каждый процесс в отдельности. [c.81]

Реакции разложения диазосоединений [c.88]

Реакции разложения диазосоединений [c.96]

Побочные реакции — разложение диазосоединений и образование нитрозаминов — происходят главным образом в щелочной среде. [c.86]

Применение более высоких или более низких температур невозможно, т.к. при температуре ниже н ля реакционная масса замерзает, а при температуре выше 25 С становится заметной реакция разложения диазосоединений. [c.115]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

Многие исследователи изучали влияние тепла и других факторов на скорость фотохимической реакции разложения диазосоединений. Зейеветц и Мунье [52] исследовали зависимость светочувствительности ди азосоединений от температуры и величины pH раствора и показали, что в интервале 35—100° С чувствительность диазосоединений к ультрафиолетовым лучам лишь незначительно возрастает с повышением температуры. Что касается влияния pH раствора, то при значениях pH < 7 диазосоединения обладают мак-симальной чувствительностью во-к свету и в то же время они термически относительно стой- ки. Наоборот, при значенйях, pH > 7 стойкость диазосоединений к нагреванию заметно снижается, тогда как устойчивость к свету возрастает (рис. 5), причем течение реакции в щелочной среде осложняется возможностью параллельной реакции азосочетания диазосоединения с продуктами фотолиза. Эти свойства свидетельствуют, что чувствительной к свету формой ди азосоединения является катион диазония. Последнее находит свое подтверждение и в том, что только в немногих случаях облучение неактивных щелочных солей диазония приводит к появлению активной формы, а также в результатах опытов Шмидта и Майера (стр. 27) [26]. [c.25]

Рупп исследовал также зависимость вязкости поливинилового спирта, содержащего диазосоединения, от величины экспозиции [8]. Результаты этих опытов приведены на рис. 16. Так как 1В условиях опыта вязкость поливинилового спирта возрастает в результате разложения диазосоединения, Рупп приходиг к выводу, что процесс разложения диазосоединения в слое коллоида происходит непропорционально величине экспозиции. При йебольших экспозициях разлагается очень мало диазосоединения и только после достижения определенного экспозиционного порога начинается цепная реакция разложения диазосоединения, в результате которой вязкость раствора поливииидового спирта быстро увеличивается (кривая 2). На кривой 1 представлено изменение вязкости раствора поливинилового спм рта, не содержащего диазосоединения, при тех же экспозициях. [c.174]

Мояомолекуляриый тип (превращений 5л 1, протекающий с участием ароматических соединений, по своему механизму и формально-кинетическим данным полностью соответствует аналогичным реакциям в алифатическом ряду. Было найдено, что этот тип превращений имеет место при замещении N=N группы в результате атаки нуклеофильными реагентами. Среди реакций разложения диазосоединений этот тип превращений является самым важным. Механизм его выражается уравнениями (1) — (2 г). Еще в ранних кинетических исследованиях было установлено, что разложение диазосоединений протекает как моно молекулярная реакция (по уравнению 1-го порядка). Для реакций с участием молекул растворителя [(2а) и (2г)] данные эти не исключают возможности. механизма 5 однако в пользу механизма бл однозначно свидетельствуют установленные многими исследователями факты, - согласно которым скорость реакций, протекающих ло схеме (2в), не изменяется шропорцио-иально изменению концентрации ионов галоидов и существенно не зависит от природы последних. Найденное во многих исследованияхв большинстве случаев небольщое замедление разло- [c.84]

Для того чтобы в дальнейшем иметь возможность разобраться в зачастую весьма сложных реакциях разложения диазосоединений, протекающих по радикальному механизму, следует прежде всего рассмотреть превращения нитрозоациларилидов (XII). Как показал Бамбергер, поведение этих веществ сходно с поведением диазоарилов, а именно на ароматические углеводороды они действуют подобно щелочным растворам диазосоединений с образованием диарилов, а также сочетаются с фенолами (преимущественно в орто-положение). [c.93]

Очень важное применение, которое реакции разложения диазосоединений нашли для производства светочувствительной бумаги (диазотипия), в рамках данной монографии может быть охарактеризовано лишь весьма бегло. Бумагу обрабатывают соответствующим диазосоединением, причем для этой цели пригодны о-диазофенолы и главным образом такие производные а-фенилендиамина, в которых одна из аминогрупп алкилирована или арилирована. Само собой разумеется, что такие диазониевые соли должны быть термически весьма устойчивы. Поэтому они применяются в большинстве случаев в виде двойных хлорцинко-вых солей или с такими наполнителями, которые повышают их устойчивость. В процессе работы в местах, подвергшихся освеще- [c.105]

Повышение температуры в большинстве случаев не оказывает благоприятного влияния на реакцию азосочетания, так как реакции разложения диазосоединений имеют большие энергии активации и тем самым больший температурный градиент, чем реакции азосочетания. По данным Крослея и сотрудников энергия активации первых реакций 22,8—33,2 ккал1моль. Ко- [c.186]

Тогда превращение М Л — это реакция разложения диазосоединения, т. е. взаимодействие диазосоедииения С НбЫгС (продукт М) с водой с образованием феиола СвНбОН (продукт Л). Согласно схеме фенол получается также декарбоксилироваиием вещества К (превращение К -> Л), значит, соединение Л — гидр-оксибензойная кислота СвН5(ОН)СООН. [c.134]