ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование a-связей с атомами переходных металлов из "Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов" При использовании комплексов переходных металлов в синтезе также часто наблюдаются приведенные выше простые реакции. Это означает, что имеются аналогии между реакциями с участием реактивов Гриньяра и комплексов переходных металлов. Однако при дальнейшем более тщательном исследовании реакционной способности магния и переходных металлов было обнаружено больше различий, чем аналогий. В реакции Гриньяра окислительное присоединение осуществляется только с органическими галогенидами. Известно, что магний реагирует с сопряженными диенами с образованием реактивов Гриньяра, но только в специальных условиях. Реакция внедрения по связи магний — углерод протекает главным образом с участием карбонильной или нит-рильной групп, хотя при использовании аллильных реактивов Гриньяра в виде исключения возможно внедрение олефинов с терминальными двойными связями или сопряженных диенов [1—3]. Можно сказать, что реакции Гриньяра охватывают ограниченное число соединений, хотя значение реакции Гриньяра в органическом синтезе огромно. [c.15] Комплексы переходных металлов можно использовать в реакциях как в стехиометрических, так и в каталитических количествах. При использовании стехиометрических количеств реагентов исходный комплекс не обнаруживается в конце реакции. Валентное состояние металла в комплексах переходных металлов после реакции часто оказывается более высоким, чем в исходных комплексах, что указывает на их участие в реакции в стехиометрических количествах. Одним из наиболее характерных свойств комплексов переходных металлов является их каталитическая способность. В каталитических процессах комплексы участвуют в реакциях окислительного присоединения и внедрения. На последней стадии из комплекса металла выделяется органическое соединение в виде продукта реакции. На этой же стадии, называемой восстановительным элиминированием, регенерируется комплекс переходного металла с восстановлением валентного состояния металла до исходного и каталитический цикл замыкается. Конечно, каталитическая реакция, если она протекает гладко, с синтетической точки зрения наиболее желательна, поскольку для нее необходимо небольшое количество комплекса. [c.16] Вернуться к основной статье