ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Олигомеры изопрена из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Идентификация этих соединений показала, что основными побочными продуктами являются линейные димеры изопрена диметил-1,3,6-октатриены с различным расположением метильных групп и циклические углеводороды (дипентен, производные винилциклогексена и др.). Фракция димеров изопрена составляет 30—40% (масс.) от массы кубового остатка, а остальное — растворитель, толуол и высококипящие соединения [75]. [c.26] Структура одного из соединений авторами [75] не установлена, хотя и было отмечено наличие ароматического ядра. [c.28] На основании данных ПМР-спектроскопии установлено, что димер изопрена — 2,7-диметил-2,4,6-октатриен — состоит из двух изомеров с цис- и т/5амс-конфигурацией центральной двойной связи. [c.28] Каждый из исследованных димеров изопрепа обладает комплексом своих, ему присущих, химических сдвигов в протонных и углеводородных спектрах. [c.28] Протонные сигналы димеров изопрена соотносили с данными ЯМР-каталогов и исследований, опубликованных в работах [77-79]. [c.28] Олигомеризация изопрена, с одной стороны, является побочной реакцией в процессе синтеза каучука, с другой стороны -— источником ценных продуктов для народного хозяйства линейных и циклических терпенов, а также более сложных производных— сесквитерпенов. В последние годы интерес к димерам и тримерам изопрена значительно возрос. Это объясняется тем, что они являются представителями одного из интереснейших классов органических соединений — терпеноидов. В литературных источниках описан ряд перспективных синтезов димеров и тримеров изопрена [80—86]. [c.28] Лимонен — один из важнейших и наиболее часто встречающихся в природе монотерпенов. Он является главной составной частью терпеноидных фракций лимонного и апельсинового масел, масел укропа, тмина и др. [c.29] По мере повышения температуры димеризации изопрена от 100 до 290 °С количество низкокипящей фракции, содержащей смесь димеров (I) и (И), повышается с 19,2 до 42,6% (масс.), а количество средней фракции — смесь димеров (П1) и (IV) — уменьшается с 80,8 до 57,4% (масс.). [c.29] Термическая димеризация изопрена в газовой фазе [82] позволила получить два циклических димера изопрена — 2,4-ди-метил-4-В1Инилциклогексен-1 и дипентен. На ИК-спектрах синтезированных димеров были обнаружены полосы поглощения двойной связи циклогексенового кольца в области 1629 см колебания циклогексенового кольца в области 1135 и 1095 см %, деформационные колебания групп —СНз, —СН = СН2 и изопро-пенильной в областях (см ) 1460, 1300, 1380 соответственно. [c.29] Присутствие этих монотерпеноидов в отходах производства СКИ подтверждено исследованиями [73—76]. В табл. 2.7 приведены основные свойства выделенных и охарактеризованных олигомеров изопрена из кубового остатка стадии очистки возвратного растворителя производства СКИ. [c.29] Экспериментальным путем подобран оптимальный режим синтеза димеров изопрена температура 520—530 °С и объемная скорость 150—200 (рис. 2.3 и 2.4). Выход димеров изопрена в этих условиях на поданное сырье составляет 35—40% (рис. 2.3), а на вступившее в реакцию — 75—80% (рис. 2.4). [c.30] Вернуться к основной статье