ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Олигомеры бутадиена из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Все вышеперечисленные соединения были выделены из кубового остатка ректификации возвратного растворителя производства СКД [90, 91]. Нри этом ряд диеновых олигомеров имел по несколько цис- и гранс-изомеров, которые различались по своим свойствам. Свойства основных побочных продуктов, выделенных из кубового остатка ректификации растворителя, приведены в табл. 2.8 [56]. [c.31] Качественный и количественный анализы олигомеров бутадиена показали, что фракция димеров бутадиена составляет 50—70% от общей массы олигомеров, а содержание н-додека-тетраена достигает 50—70% от суммы тримеров [56]. Строение всех вышеприведенных побочных продуктов синтеза СКД было доказано при помощи спектральных исследований. [c.31] Другим синтезом, где в значительных количествах образуется винилциклогексен, является получение 4-метилциклогексена [92]. Экспериментально установлено, что оптимальными условиями проведения процесса являются атмосферное давление, температура 550 С, объемная скорость 45 ч и объемное соот-нощение Сз С4 = 4 1. В этих условиях выход 4-метилциклогексена составляет 38,85%, а винилциклогексена—14,45%-Варьируя соотнощением Сз 4, можно влиять на состав продуктов реакции. При изменении соотношения Сз С4 от 1 1 до 5 1 концентрация 4-метилциклогексена повышается с 15,8 до 45,95%, а винилциклогексена уменьшается с 21 до 13,1%. [c.32] Винилциклогексен с высоким выходом получают из бутадиена в газовой фазе (рис. 2.5) [82]. Бутадиен концентрацией 97— 98% под давлением азота из мерника через ротаметр 1 и испаритель 2 подается в реактор, обогреваемый печью 3. Продукты синтеза из реактора 3 подаются в куб колонны 4 для отделения непрореагировавшего бутадиена, который из верхней части колонны 4 поступает в конденсатор 5. Продукт димеризации бутадиена из кубовой части колонны 4 направляется на ректификацию в колонну 6. С верхней части колонны 6 отбирают винил-циклогексен-сырец концентрацией 80—85%. Выход 4-винилциклогексена на разложенное сырье, вступившее в реакцию (оптимальные условия синтеза), составляет 77% (рис. 2.6), а на пропущенное сырье — 47% (температура 440 °С, объемная скорость 55ч- ) (рис. 2.7). [c.32] Известен ряд способов получения винилциклогексена, где термическая димеризация бутадиена осуществляется в присутствии различных каталитических систем [93—96]. Примером могут служить никельсодержащие каталитические системы [56, 95, 96], выход винилциклогексена при их использовании составлял не более 90%. [c.33] В Японии разработан способ получения циклододекатриена-1,5,9 и циклооктадиена из бутадиена в неполярном растворителе при температуре О—100 °С в присутствии никельорганического катализатора. Процесс проводили периодически под давлением до 1 МПа. Изменение соотношения компонентов катализатора влияло на состав продуктов реакции. По данным работы пилотной установки на получение 1 т олигомеров бутадиена необходимо бутадиена — 1,15 т, водяного пара — 6,4 т, воды — 33 м /т, электроэнергии—180 кВт-ч [56]. [c.33] В настоящее время разрабатываются промышленные способы получения из диеновых углеводородов соответствующих димеров и тримеров. [c.34] Вернуться к основной статье