ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение бериллия из "Химия бериллия" Автор не ставит перед собой цели дать исчерпывающий обзор аналитической химии бериллия, подобный приведенному в работе [1], или подробно останавливаться на деталях методики эксперимента. Основное внимание будет сосредоточено на тех методах, которые нам представляются наиболее полезными. [c.132] Бериллий принадлежит к аналитической группе гидроокиси аммония. Он полностью осаждается аммиаком при pH = 8,5 вместе с другими членами группы (железом, алюминием, хромом). Как обычно, в растворе не должно быть фторидов, кремнезема, органических веществ и фосфатов. От алюминия, которому бериллий обычно сопутствует, он лучше всего отделяется 8-окси-хинолином алюминий осаждается из буферного уксуснокислого раствора, имеющего pH = 5,7, а бериллий осаждается этим реактивом из щелочного раствора. Бериллий не образует осадка с купфероном и, таким образом, может быть отделен от таких элементов, как железо и титан, которые этим реактивом переводятся в осадок. Железо, хром, никель, кобальт, олово, молибден, цинк и свинец могут быть отделены от бериллия путем электролиза раствора с использованием ртутного катода. При этом бериллий остается в растворе. [c.132] Преимуществом фторидных методов сплавления является быстрое и полное удаление кремния в виде 51р4, но они обычно включают операцию обесфторивания путем упаривания с серной кислотой. Практика показывает [2], что лучшими методами вскрытия бериллиевых минералов являются сплавление с фторидом натрия и спекание с перекисью натрия. Сплавление с гидроокисью калия лучше всего проводить для окиси бериллия или продуктов на ее основе, выдержавших высокотемпературную обработку (выше 1500° С). Сплавление с фторидом аммония, всегда требующее большего количества флюса (25 г МН4р на 5 г пробы), используется при геохимических определениях, когда полевые условия работы не позволяют получать высокие температуры. Пробы, предназначенные для службы техники безопасности, проще всего вскрывать сплавлением с бисульфатом калия. Правда, эта операция не позволяет полностью вскрыть берилл, но бериллий в этой форме считается не-, токсичным. [c.133] Весовые методы. Эти методы применяются в том случае, если получение точных результатов является более. важным фактором, чем быстрота и легкость анализа, например для точного определения бериллия в высокосортных рудах. [c.133] Имеются две методики, основанные на осаждении либо гидроокиси бериллия [3—5], либо бериллийаммоний-фосфата [6]. Полученный осадок прокаливают и взвешивают. В первом случае получают ВеО и во втором — ВегРгО . Определение бериллия в виде фосфата более точное, так как молекулярный вес этого соединения в расчете на грамм-эквивалент бериллия в 3,838 раза больше, чем окиси бериллия. [c.133] Из растворов, содержащих минимальное количество ионов, мешающих осаждению, гидроокись бериллия удовлетворительно осаждается аммиаком при pH = 8,5 (в отсутствие комплексующих агентов) затем ее прокаливают на воздухе при 1100—1200° С в платиновом тигле до образования ВеО. Осаждение аммиаком предпочтительнее, чем гидроокисью натрия, поскольку соосаждаю-щиеся ионы натрия, хотя и не влияют на прокаливание, но остаются в осадке и загрязняют конечную окись бериллия. [c.134] Растворы, содержащие больше примесей, например получаемые при анализе минералов, требуют более тщательной подготовки. При описании анализа берилла Бре-вер [4] указывает, что после осаждения гидроокиси бериллия в присутствии ЭДТА (добавленной в виде аммонийной соли) прокаленный осадок следует сплавлять с содой и охлажденный плав обрабатывать водой для удаления алюминия и фосфата. Остаток вторично прокаливают и взвешивают (в виде ВеО). [c.134] Вообще говоря, результаты, полученные гидроокис-ным методом, обычно завышены из-за адсорбции приме-. сей гидроокисью бериллия, но методика, рекомендуемая Бревером, дает удовлетворительные результаты. Это объясняется тем, что в процессе анализа имеются небольшие потери бериллия за счет растворимости на стадии осаждения и несколько большие потери при обработке водой плава карбоната натрия. В конечном счете происходит компенсация этих потерь привесом за счет примесей (натрий, кремнезем, алюминий) в окиси после ее заключительного прокаливания [7]. [c.134] Всестороннее изучение применимости этого метода для анализа руд дало отрицательные результаты [7]. Возможно, что присутствующий в руде фосфат осаждается в виде фосфата бериллия. Из-за этого отношение массы осадка к массе бериллия ниже, чем в кобаль-тиаммиачном комплексе. Прямое титрование бериллия в осажденном комплексе с помощью ЭДТА [9] позволило бы избежать ошибок, вызванных непостоянством состава осадка. Однако, несмотря на кажущуюся изящность, на практике этот метод оказался весьма ненадежным и применяется довольно редко [2]. [c.135] Поскольку реакция нестехиометрическая, все операции следует проводить особенно тщательно, а титр применяемой кислоты определять с высокой точностью. В частности, титровать нужно медленно, чтобы успевало установиться равновесие после добавки каждой новой порции реагента. [c.136] Метод весьма удобен для практического использования из-за простоты, быстроты и удовлетворительной точности и мог бы быть полезным для определения бериллия в относительно чистых растворах. Малый весовой эквивалент бериллия, создающий известные трудности в весовом анализе, является преимуществом в объемном, Поскольку даже сравнительно небольшие количества бериллия можно определять с достаточно высокой точностью. [c.136] Бериллоновый метод предназначен для полевых условий, поскольку он обладает достаточной быстротой и чувствительностью, необходимыми при геохимических изысканиях [14]. Получаемые окрашенные растворы визуально сравниваются с эталонами. Максимальная чувствительность, достигаемая на практике, составляет 5-10-5%Ве. [c.137] Наиболее чувствительный метод определения берил-лия основан на возникновении флуоресценции при взаимодействии бериллия с 3,5,7,2, 4 -пентаоксифлавоном (морином) в растворе щелочи при pH 11,0 [15]. Для получения предельной чувствительности 0,004 мкг Ве и точности 0,8% на 0,2 мкг Ве при 95%-ной надежности требуется тщательный контроль условий (температуры, концентрации реагентов). Однако этот метод не специфичен и чувствителен ко многим примесям, поэтому бериллий необходимо предварительно отделять от других элементов [16, 17]. [c.137] Следует заметить, что большое значение имеет чистота моринового реактива. Даже наиболее чистый поступающий в продажу реактив всегда дает значительную ошибку. Эта ошибка может быть снижена вдвое растворением морина в спирте, выдерживанием раствора над активированным древесным углем и повторным осаждением морина путем добавки эфира [18]. [c.138] Вернуться к основной статье