ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционная способность молекул и радикалов из "Химическая физика старения и стабилизации полимеров" Строгой количественной характеристикой реакционной способности реагирующих частиц служит сечение реакции, которое является функцией квантового состояния частиц однако эта величина используется лишь для реакций в молекулярных пучках, где квантовые состояния частиц (по крайней мере в принципе) можно определить. Во всех остальных случаях мерой реакционной способности является константа скорости. Обычно принимается, что ее температурная зависимость описывается уравнением Аррениуса к=коех Е/кТ)] это приближение почти всегда выполняется. [c.118] Главным параметром реакционной способности является энергия активации Е предэкспоненциальные множители кд обычно мало зависят от природы радикалов и молекул, для широкого круга однотипных реакций (замещения или присоединения) они мало изменяются. Кроме того, расчет ко обычно не представляет проблемы кд вычисляется с хорошей точностью (близкой к точности эксперимента) по теории переходного состояния [1, 2]. Правда, для строгого расчета требуется знание потенциальной поверхности реакции, однако даже без этого знания теория предэкспонента дает вполне удовлетворительные результаты. [c.118] Цель теории реакционной способности — установить связь между электронным строением реагирующих частиц и их реакционной способностью. Реакционная способность определяется электронным строением активированного комплекса, т. е. квазимолекулы, которая соответствует точке на вершине потенциального барьера реакции и время жизни которой, строго говоря, равно нулю. По этой причине не существует никаких методов (кроме чисто теоретических) исследования активированного комплекса. [c.118] Вернуться к основной статье