ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электроды сравнения в расплавленных электролитах из "Лабораторный практикум по теоретической электрохимии" Когда электролит хлорного электрода отличается составом своих катионов от расплава, в котором находится исследуемый металл, на разделяющей их пористой диафрагме возникает диффузионный потенциал. Как показали расчеты, диффузионные потенциалы имеют величины порядка Ю- —10 В, если удельная электропроводность расплавленных солевых электролитов равна 1 Ом- -см и выще. Диффузионные потенциалы можно не принимать в расчет. [c.89] В качестве подкладки для хлорного электрода обычно используют графит или уголь в виде стержней. Их насыщают хлором, который получают отдельно или выделяют непосредственно на электроде при электролизе. Для изготовления хлорных электродов сравнения наиболее подходят угольные стержни, используемые в спектральном анализе. В них просверливают сквозные отверстия, через которые подается хлор. Он поступает из специального электролизера, где выделяется на угольном или графитовом аноде электролизом чистого расплавленного хлорида свинца при 520—550° С. С повышением температуры выход хлора заметным образом понижается из-за окисления на аноде ионов одновалентного свинца, образуемых во все больших количествах на катоде. [c.89] Потенциал хлорного электрода устанавливается довольно медленно, особенно в тех случаях, когда подкладкой служат угольные стержни со значительной зольностью. Предварительная даже кратковременная анодная поляризация электродов в хлоридных расплавах или обработка их в атмосфере хлора при высокой температуре значительно сокращает время достижения равновесных значений потенциала. [c.89] Сильное деполяризующее действие на хлорный электрод оказывают проникающие в электролит катионы низших валентностей, а также образующиеся под воздействием влаги и кислорода атмосферы оксисоединения. Однако в отличие от металлических электродов потенциал хлорного электрода возвращается к равновесной величине, как только прекращается их доступ. [c.90] Газовое пространство полуэлемента, в котором находится хлорный электрод, изолируют, чтобы над электродом и окружающим его электролитом можно было поддерживать определенное давление хлора. Потенциал хлорного электрода в хлоридных расплавах принимают равным нулю при всех температурах и давлении хлора в газовой фазе над ним, равном 1 ат. Создать ячейку, в которой это условие соблюдалось бы строго, трудно значительно проще работать, когда давление хлора равно внешнему атмосферному, хотя оно подвержено значительным колебаниям и в измеряемые значения э. д. с. необходимо вносить поправки. При давлении ниже 1 ат их прибавляют, а выше 1 ат — вычитают. [c.90] Вернуться к основной статье