ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Задача 5. Потенциометрическое титрование из "Лабораторный практикум по теоретической электрохимии" Преимущество потенциометрического метода титрования по сравнению с химическим состоит в том, что он позволяет титровать окрашенные и содержащие осадок растворы и дает возможность одновременно определять несколько элементов. [c.168] Ход анализа сводится к следующему. Пробу (5— 10 мл) исследуемого раствора наливают в титровальный стакан и разбавляют дистиллированной водой. После этого в раствор опускают индикаторный электрод и включают мешалку. Затем ведут титрование. [c.169] В начале титрования реактив (щелочь) приливают большими порциями (0,5—1,0 мл). После каждого прибавления реактива определяют э.д.с. элемента и вычисляют потенциал индикаторного электрода либо отношение Аф/АУ. Вблизи эквивалентной точки, когда величина потенциала начнет сравнительно быстро возрастать, реагент приливают небольшими порциями (0,05— 0,1 мл). [c.169] Смесь галоидных солей титруют раствором АдМОз, а раствор соли Мора — перманганатом. [c.170] Следует помнить, что применяемый для титрования реактив должен быть в 10—15 раз более концентрированным, чем титруемый раствор, чтобы изменение объема раствора было невелико. [c.170] Эквивалентную точку, как указывалось выше, определяют по точке перегиба на кривой ф—V либо по максимуму на кривой титрования Аф/ЛУ—V (рис. 72, Л и Б). [c.170] Практически второй индикаторный электрод изолируют от основного раствора с помощью стеклянной трубочки (рис. 73, а) с пипеткой. После каждого измерения раствор под колпаком пипеткой перемешивают с основной массой раствора. [c.171] Более простой разновидностью прибора является схема, представленная на рис. 73,6. [c.171] В точке эквивалентности разность потенциалов между двумя индикаторными электродами максимальна. Ход титрования аналогичен предыдущему. После окончания титрования строят график Л —V и находят концентрацию исследуемого раствора. [c.171] Метод дифференциального титрования проще обычного компенсационного. Точность этого метода достигает 0,002%. [c.171] При некомпенсационном методе титрования нет необходимости определять изменение потенциала индикаторного электрода в ходе титрования и строить кривые титрования. Точка эквивалентности при этом определяется по резкому отклонению стрелки гальванометра. Метод характеризуется простотой аппаратурного оформления и быстротой определения. Однако зависимость величины потенциала индикаторного электрода от посторонних ионов, обычно содержащихся в исследуемом электролите, накладывает ряд ограничений на использование этого метода. Наиболее известные разновидности некомпенсационного метода — титрование до нуля и титрование с биметаллическими электродами. Рассмотрим метод титрования до нуля. [c.171] При этом методе в качестве электрода сравнения применяют электрод, потенциал которого приблизительно равен потенциалу индикаторного электрода в эквивалентной точке. Точного равенства потенциалов этих электродов не требуется, так как по достижении точки эквивалентности наблюдается резкий скачок потенциала индикаторного электрода. Так, например, при титровании кислот с хингидронным электродом в качестве электрода сравнения может быть применен каломельный или хлорсеребряный полуэлемент, при титровании I- азотнокислым серебром — бромсеребряный электрод в растворе ЫаВг (1,0 н.). [c.171] Схема установки для титрования приведена на рис. 74. Титрование проводят при непрерывном перемешивании раствора. По мере приближения к эквивалентной точке наблюдается все меньшее отклонение стрелки гальванометра и, наконец, при избытке реагента стрелка гальванометра будет резко устойчиво отклоняться в противоположную сторону. Если в цепь включить аккумулятор (рис. 74, а), то точность определения может быть повышена. [c.172] Метод титрования до нуля может проводиться с обычным каломельным электродом сравнения без подбора специального компенсационного электрода сравнения, В этом случае с помощ,ью потенциометра навстречу э.д.с. исследуемой ячейки подается разность потенциалов, численно равная э. д. с. ячейки в эквивалентной точке. Титрование ведут до тех пор, пока при кратковременном замыкании цепи гальванометр не покажет отсутствие тока в цепи либо стрелка его начнет отклоняться в другую сторону (рис. 74, б). [c.172] Метод основан на том, что потенциалы некоторых инертных электродов не зависят от изменения состава электролита в эквивалентной точке. Такие электроды можно использовать как своеобразные электроды сравнения. Материалом для них служат палладий, вольфрам, графит, карборунд. Индикаторным является платиновый электрод. [c.173] Для титрования собирают установку, схема которой аналогична показанной на рис. 73 и 74. В цепь электролитической ячейки потенциометрически включают аккумулятор и последовательно высокоомное сопротивление (10—20 кОм), что позволяет увеличить отклонение стрелки гальванометра в эквивалентной точке. [c.173] После перехода к точке эквивалентности стрелка постепенно возвращается в первоначальное положение. [c.174] Вернуться к основной статье