ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние растворителя на электропроводность электролитов из "Теоретические основы электрохимии 1972" Известно, что при растворении многих кислот, солей и оснований в воде выделяется или поглощается тепло. Это свидетельствует о происходящих при растворении энергетических изменениях. Повышая температуру, можно добиться полного распада (диссоциации) ранее не диссоциированных солей (расплавленные электролиты). [c.120] При обычных температурах вода является лучшим растворителем электролитов, но и вода и особенно органические растворители в чистом виде, как правило, плохо проводят электрический ток. Электролиты в растворителях, имеющих большую диэлектрическую проницаемость, максимально ионизированы, поэтому электропроводность водных растворов обычно значительно выше электропроводности в неводных растворителях. Исключение составляют аммичные растворы, а также растворы в H N, где электропроводность гораздо выше, чем в водных. [c.120] Первые исследования электропроводности неводных растворов были проведены Э. X. Ленцем (1882 г.) и И. А. Каблуковым (1889 г.). Каблуков показал, что имеется параллелизм между электропроводностью раствора и диэлектрической проницаемостью растворителя. Влияние диэлектрической проницаемости на степень диссоциации вещества, естественно, должна быть значительным, так как диэлектрическая проницаемость определяет силу кулоновского взаимодействия образовавшихся ионов. [c.121] Нет оснований полагать, что между ионами в каком-либо растворе кулоновские силы отсутствуют. Но поскольку для воздуха =1, а для воды Д = 80, то г -)и перенесении молекулы электролита из воздуха в виду сила взаимодействия между ионами, ее составляющими, падает в 80 раз. С точки зрения природы происходящих процессов это означает, что в растворе химическое сродство ионов между собой мало и практически всегда меньше сродства с молекулами растворителя. [c.122] Энергия разрыва ионной связи равна работе, которую нужно произвести, чтобы увеличить расстояние между ионами до такой величины, когда силы взаимодействия между ними будут практически равны нулю (т. е. до г-)-оо). [c.122] При растворении КС1 в воде, диэлектрическая проницаемость которой D = 80, энергия разрыва ионной связи, подсчитанная по формуле (IV.33), становится равной 6,8-10 эрг, а эта величина — того же порядка, что и кинетическая энергия молекул воды при комнатной температуре. [c.122] Таким образом, чем больше диэлектрическая проницаемость среды D, тем в большей степени ионы изолированы один от другого. Растворитель с большой D ослабляет стремление ионов соединиться в молекулы. Эти рассуждения согласуются с эмпирическим правилом Томсона степень диссоциации электролита при заданных условиях пропорциональна диэлектрической постоянной растворителя. [c.122] Таким образом, на основании глубокого и всестороннего анализа опытных данных, можно сделать вывод, что химическое взаимодействие ионов с молекулами растворителя, наряду с диэлектрической проницаемостью, оказывает решающее влияние на электропроводность растворов. [c.123] Вернуться к основной статье