Влияние растворителя на электропроводность электролитов

Теперь необходимо рассмотреть вопрос рабочего электрода. Электрод оказывает на реакцию весьма значительное влияние и даже может изменить природу получаемых продуктов. Для заданной системы электрод — электролит диапазон применимых значений потенциала ограничен. Предел анодного потенциала определяется окислением материала самого анода, а также окислением растворителя и фонового электролита. Немногие анодные материалы пригодны для проведения окисления. Наиболее широко в органических средах используют аноды из благородных металлов, таких, как платина или золото, что обусловлено их устойчивостью к окислению. Широкое применение находят также аноды из угля и графита. Электроды изготавливают из металлов или других электропроводных материалов в форме пластин, стержней, проволоки, сетки или листов. [c.48]

Изменились наши взгляды па роль растворителя и обеспечивающих электропроводность добавок. С одной стороны, фоновый электролит обеспечивает рабочий диапазон потенциалов, с другой — размер, сольватация, мягкость/жесткость, а такн е степень образования ионных пар фоновым электролитом оказывают часто определяющее влияние па природу образующихся продуктов, т. е. на направление процесса. [c.180]

Вин [59] обнаружил, что электропроводность растворов электроли вв всегда увеличивается с увеличением напряженности электрического поля. Он показал, что это увеличение является функцией ксТнцентрации, валентности, а также природы раствора. Кроме того, эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов при очень сильных полях, повидимому, асимптотически приближается к постоянному предельному значению. Оказалось, что относительное увеличение электропроводности при увеличении напряженности поля в растворах слабых электролитов [60] во много раз больше, чем в случае сильных электролитов. Такое же явление наблюдал Гемант [61] для растворителей с очень низкой диэлектрической постоянной Вин дал правильное объяснение этого эффекта, считая, что под влиянием поля возрастает диссоциация электролита. [c.208]

Величины удельной электропроводности расплавов труднее сравнивать между собой, чем величины удельных электропроводностей, полученные для водных растворов, ввиду того что температура и вязкость расплавов изменяются в широких пределах. Чтобы в какой-то степени преодолеть это затруднение, сравнивают электропроводность солей при температурах на 10 К выше их температуры плавления (так называемые температуры соответствия ). Величины удельной электропроводности в расплавах типичных солей, таких, как хлориды щелочных металлов, при температуре плавления имеют тот же порядок, что и в водных растворах. Поэтому нет сомнения, что в расплавах они существуют главным образом в виде свободных ионов и являются своего рода новым типом растворителя, в котором силы межионного взаимодействия достаточно велики. Однако данные для расплавов хлоридов щелочных металлов отличаются отданных, полученных для их водных растворов в расплавах электропроводность наиболее высока для солей лития и уменьшается с увеличением кристаллографического радиуса катиона. Это соответствует предположению о том, что в отсутствие растворителя ион, лишенный оболочки, двигается в соответствующем направлении при наложении электрического поля. Расплавы хлоридов щелочноземельных металлов также имеют высокую удельную электропроводность, но здесь порядок их расположения обратный удельная электропроводность Mg l2 вдвое меньше, чем ВаС12, а ВеС1 — очень слабый электролит. Этот эффект можно объяснить образованием ионных пар если двигаться вправо по периодической таблице, то влияние увеличения валентности усиливается, так как усиливается тенденция к образованию ковалентных связей. Таким образом, элементы, которые (в виде хлоридов) об- [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология