ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллооптический анализ из "Анализ кремнийорганических соединений" Многие кремнийорганические соединения обладают кристаллическим строением. Форма кристалла и наблюдаемые в нем оптические явления тесно связаны с его составом и строением. Поэтому кристаллооптический метод является одним из точнейших методов исследования. Основными свойствами кристаллов являются их физическая и химическая однородность и векториальность (или анизотропность) их свойств о . [c.97] Закономерности ст15оения кристаллических многогранников выражены в учении о симметрии, созданном русским ученым Е. С. Федоровым . [c.97] Выбор метода кристаллооптического анализа веш.ества зависит от размеров кристаллов. Оптические константы, сингонию и вид симметрии для крупных кристаллов определяют с помощью гониометра и кристаллрефрактометра. Однако измерением кристаллов можно установить только форму решетки, лежащей в основе внутренней структуры кристалла. Размеры элементарной ячейки определяют на основании данных рентгеноструктурного анализа. Сочетание кристаллооптического и рентгеноструктурного методов дает полную картину строения кристаллического вещества. Например, кристаллы тетраметоксисилана были изучены этими двумя методами. В результате исследования были определены кристаллическая структура и размеры элементарной ячейки вещества . Подобным образом j изучены также кристаллы тетраарил-силанов . [c.97] Углы между соответственными гранями и ребрами кристаллов одной и той же кристаллической модификации одного и того же вещества постоянны. Соотношение величин граней и ребер может быть при этом весьма различным, придавая кристаллу его индивидуальный внешний облик. [c.97] Углы между гранями кристалла измеряют с помощью гониометра. [c.97] Простейший тип гониометра—прикладной гониометр—не применяется для исследования кристаллов кремнийорганических соединений вследствие их малых размеров. [c.97] Вращая кристалл, делают отсчет по лимбу столика в момент появления света в зрительной трубе 3 и находят углы между нормалями к граням . Точность измерений до 30 . [c.98] Наиболее совершенный прибор для измерения гранных углов— теодолитный гониометр Федорова,—в отличие от отражательного гониометра имеет две оси вращения и два лимба. Измерения производят в системе сферических координат . [c.98] С помощью поляризационного микроскопа в шлифах изучали кристаллическую структуру продуктов, полученных при взаимодействии кремнийорганических соединений (тетраалкоксисиланов и их полимеров) и окисей и гидроокисей некоторых металлов . Маленькие размеры кристаллов, получаемых при этом, не допускают возможности применения других методов. [c.98] Кроме того, при полном анализе шлифов определяют ряд кристаллографических констант в параллельном и сходящемся свете. Техника их определения описана в специальных руковод-ствах2 2 5. [c.98] При научных исследованиях вещество сначала очищают и лишь после этого определяют его физические константы. В этих случаях пользуются более точными методами, чем при определении технических характеристик. [c.99] Анализ кремнийорганических соединений до сих пор разработан недостаточно, а качественные реакции на кремнийорганические соединения до последнего времени оставались совершенно неизвестными. Советскими учеными впервые была предложена качественная реакция на кремнийорганические соединения пользуясь этой реакцией, можно определять метиловый и этиловый эфиры ортокремневой кислоты с помощью боратов. [c.105] Впоследствии был найден - еще ряд новых реакций на кремнийорганические соединения. Эти работы полностью, закрепили приоритет советских ученых в области химии кремнийорганических соединений и положили начало качественному анализу этих соединений. [c.105] Для открытия кремнийорганических соединений в маслах,, лаках, смолах и других технических продуктах применяют ме-тодз, основанный на сплавлении исследуемого образца с карбонатом натрия в ушке платиновой проволоки, экстрагировании плава несколькими каплями воды и последующем действии на полученный экстракт молибдатом аммония и бензидином . При наличии в исследуемом образце кремнийорганического соединения появляется синее окрашивание. Реакцию проводят следующим образом. [c.105] Несколько капель исследуемого вещества или его экстракта в подходящем органическом растворителе смешивают с небольшим количеством сухого, химически чистого карбоната натрия до состояния густого теста. Часть полученной смеси укрепляют в ушке платиновой проволоки и вносят в окислительную часть пламени горелки. Органическая часть смеси сгорает, а содержащая соединения кремния сплавляется с карбонатом натрия. [c.105] Еще лучше сплавление исследуемого соединения проводить в присутствии окислителей, например, перекиси натрия. Но в этом случае нужно тщательно добиваться разрушения избытка перекиси натрия. Для этого водный экстракт плава кипятят до тех пор, пока перестанут выделяться пузырьки кислорода. Разрушение избытка перекиси необходимо, поскольку все перекиси дают с бензидином синее окрашивание. [c.106] Вернуться к основной статье