ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика нитрования азотной кислотой из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Кинетика нитрования водной азотной кислотой в отсутствие серной кислоты изучена меньше. Относительно много внимания было посвящено исследованию нитрования фенола. Фенол принадлежит к наиболее легко нитруемым веществам и дает мононитропродукт уже при действии весьма разбавленной азотной кислоты. [c.128] Нитрование фенола в водном растворе—сложная автокаталитическая реакция. Скорость ее возрастает с повышением концентрации кислоты и уменьшается с ростом концентрации фенола. Азотистая кислота является сильным положительным катализатором этой реакции. В отсутствие азотистой кислоты фенол практически не нитруется азотной кислотой . [c.128] Изучение кинетики реакций нитрования о- и /г-нитрофенола, а также 2,4- и 2,6-динитрофенола избытком 10—60%-ной азотной кислоты показало, что все эти реакции катализируются азотистой кислотой. При определенной концентрации азотной кислоты скорость реакции прямо пропорциональна концентрации нитруемого соединения и азотистой кислоты. С увеличением концентрации азотной кислоты скорость нитрования резко возрастает . [c.128] Аналогичные закономерности отмечены при нитровании п-хлоранизола в уксусной кислоте при низкой концентрации в ней азотной кислоты (20—30%). [c.128] В то же время при концентрации азотной кислоты 44—48% (9—10-молярной) скорость реакции в уксусной кислоте соответствует уравнению нулевого порядка (при постоянной концентрации азотной кислоты) и не ускоряется, а замедляется азотистой кислотой—скорость реакции пропорциональна (а-1-6[НЫ02]° )— , где о и 6 константы. [c.128] Нитрование анизола посредством 40—60%-ной водной азотной кислоты в отсутствие азотистой кислоты не идет . [c.128] Азотистая кислота ускоряет нитрование диметиланилина 20%-ной азотной кислотой. По скорости этой реакции предложено определять содержание малых количеств азотистой кислоты в азотной кислоте . [c.128] Титов на большой группе ароматических веществ (бензол, фенол, его гомологи, нафталин и т. п.) показал, что нитрование азотной кислотой уд. веса 1,4 и ниже идет только в присутствии азотистой кислоты. Без азотистой кислоты реакция ие идет и в среде уксусной кислоты . [c.129] Сравнительным изучением кинетики нитрования фенола в водной среде и в среде уксусной кислоты установлено, что скорость реакции при равной концентрации кислоты значительно выше в уксусной кислоте, чем в водной среде - . [c.129] Кинетика нитрования бензола исследовалась и в среде уксусного ангидрида. Было установлено, что из азотной кислоты и уксусного ангидрида вначале образуется смешанный ангидрид—ацетил1и1трат H3 OONO2, который реагирует далее с бензолом. Доказано, что в уксусном ангидриде скорость нитрования каталитически повышается азотистой кислотой, причем действие последней ослабевает по достижении некоторой предельной концентрации ее в смеси. [c.129] В уксусной кислоте бензол или ие нитруется совсем, или реакция идет чрезвычайно медленно. В четыреххлористом углероде с добавкой малых количеств уксусного ангидрида бензол нитруется весьма быстро. Добавка больншх количеств уксусного ангидрида сильно мешает реакции . [c.129] Тронов и Г. Л. Вер изучали влияние природы заместителей на скорость нитрования замещенных бензола в среде нитробензола. Полученные ими ряды, характеризующие последовательность в степени влияния заместителей, отличаются от результатов, полученных при нитроваиии в серной кислоте . [c.129] Вернуться к основной статье