ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аминирование оксисоединений из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Изучение кинетики реакций 1,4- и 1,5-нафтолсульфокислоты с бисульфитом показало, что реакция присоединения бисульфита бимолекулярна и обратима. [c.416] Скорость превращения этих нафтолсульфокислот при действии водного аммиака и сульфита аммония в нафтиламинсульфокислоты (в растворах малой концентрации--до 0,4 М) прямо пропорциональна концентрациям оксисоединения и ионов сульфита и аммония. От концентрации аммиака в определенных пределах (0,2—0,4 М) скорость реакции не зависит, что подтверждает промежуточное образование соединения с сульфит-ионом. Реакции аминирования с сульфитом равновесны . [c.416] Реакция Бухерера, Органические реакции, (. борник I, М., 1948, стр. 133. [c.418] Реакция приводит к образованию чрезвычайно способных к превра щениям солей диазония. [c.419] Кроме того, в присутствии большого избытка минеральной кислоты повышается стойкость раствора диазосоединения. [c.420] Те амины, которые дают особенно реакционноспособные диазососдинения и сами очень склонны к азосочетанию, например а-нафтиламин, лг-фенилендиамии. нуждаются в большем избытке минеральной кислоты при диазотировании. [c.420] Обычно реакцию диазотирования проводят следующим образом. Амин растворяют в разбавленной минеральной кислоте и к полученному раствору соли амина при охлаждении (около 0°) и размешивании прибавляют раствор соли азотистой кислоты. Конец диазотирования узнают нанесением капли раствора иа иодокрахмальную бумажку (темносинее окрашивание). [c.420] Когда диазотируют сульфокислоты аминов, нерастворимые в минеральных кислотах, то их сначала растворяют в эквивалентном количестве раствора соды и затем осаждают при охлаждении добавлением избытка кислоты. При этом аминосульфокислота выпадает в мелко раздробленном состоянии, удобном для диазотирования. Плохо растворимые амины предлагается также измельчать путем размалывания до получения частиц размером 50 р, и проводить диазотирование в присутствии смачивающих веществ . [c.420] С целью сделать невозможными последующие за диазотированием реакции азосочетания иногда диазотирование проводят несколько иным образом. [c.420] амин растворяют в воде вместе с нитритом (легче это удается с сульфокислотами аминов) и этот раствор, слабощелочной или нейтральный, приливают к охлажденной льдом соляной кислоте. Таким образом, амин находится все время до своего полного превращения в соль диазония в присутствии очень большого избытка минеральной кислоты, т. е. в условиях, затрудняющих азосочетание. [c.420] Таков же смысл второго видоизменения процесса диазотирования, состоящего в том, что амин вводят в виде свободного, основания или в виде соли в охлажденный льдом раствор азотистой кислоты, приготовленный из нитрита и соляной кислоты. Низкая температура содействует сохранности этого раствора. [c.420] Ввиду большой способности получаемых диазосоединений к химическим взаимодействиям, особенно при повышенной температуре, диазотирование, как общее правило, проводится при охлаждении (0—5°). [c.420] Вернуться к основной статье