ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение индоксила и тиоиндоксила из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Обычно считают, что в первой стадии синтеза бензантрона образуете антрон (или таутомерный ему антранол), взаимодействием антрахинон в среде серной кислоты с порошкообразным чугуном, цинковой пыльк или другими восстановителями. [c.724] Таким образом, в реакционной смеси промежуточно образуются антранол (антрон) и акролеин. Предложено два варианта механизма их превращения в бензантрон . [c.725] Первый вариант—более вероятный , предусматривает, таким образом, альдольную конденсацию акролеина второй—присоединение акролеина своим [З-атомом к мезо-атому углерода антрона с образованием [3-антронилпропионового альдегида. Серная кислота является в дальнейшем водуотнимающим агентом. Если в среде отсутствует антрахинон, серная кислота окисляет водород до воды, раскисляясь сама до сернистой кислоты. [c.725] При получении антрахииоиа из бензоилбензойной кислоты можно, ие производя выделения продукта, сразу использовать реакционную массу для синтеза бензантрона добавлением глицерина и мелко раздробленного металла- . [c.726] Этим путем возможно иолучение и замещенных диаминобензантрона из иных, чем приведенные выше, исходных соединений, при примеиеиии которых возможна бензидиновая перегруппировка, происходящая при наличии свободных мест ядра, отмеченных па схеме звездочкой ( ) --. [c.726] Реакция отщепления элементов воды происходит при высокой температуре в расплавленной щелочной массе. Удовлетворительные выходы получаются при применении специальных конденсирующих средств, особенно натрий-амида NaNHo . Среда, в которой производят реакцию, состоит из легкоплавкой смеси эквимолярных количеств едкого натра и едкого кали иногда прибавляют цианистый калий. Натрий-амид нет необходимости готовить заранее, но можно к расплавленной щелочи прибавить металлический натрий и затем, медленно пропуская сухой аммиак, вводить фенилглицин. При этом аммиак используется полнее и выходы продукта выше . [c.727] Предложено проводить индоксиловый n.iaB, защищая. массу от окис.тения слоем углеводородов, нанример нефтяных продуктов и т. и.- . [c.727] С хорошими выходами окситионафтены получены из некоторых замещенных арилтиогликолевых кислот при применении в качестве конденсирующего средства безводного фтористого водорода . В качестве конденсирующего средства предложена и фторсульфоновая кислота . Конденсация с помощью серной кислоты (моногидрата или купоросного масла) происходит при температуре водяной бани, между тем как с хлорсульфоновой кислотой—уже при комнатной температуре, а иногда и при охлаждении. [c.728] Вернуться к основной статье