ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы оксикарбоновых кислот из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Таким образом готовится салициловая кислота. [c.749] Вследствие обратимости процесса образования соли кислого фенилового эфира угольной кислоты перегруппировка эта, вероятнее всего,происходит через промежуточную стадию образования фенолята натрия, реагирующего в соответствующих условиях с СОг с образованием оксикарбоновой кислоты . О равновесиях реакций получения салициловой кислоты СМ. 5. [c.749] Челинцеву образование оксикарбоновой кислоты при взаимодействии углекислоты с фенолятом натрия происходит в результате реакции СОз с таутомерной формой фенолят-иона, имеющего отрицательный заряд у атома углерода . [c.749] Недавно английскими исследователями экспериментально обосновано предположение, что первоначальным продуктом взаимодействия фенолята с углекислотой является не соль кислого фенилового эфира угольной кислоты, а комплекс СО2 с фенолятом. Как и Несмеянов и Луценко, они считают, что в реакцию вступает неионизированная молекула фенолята. Образующийся первоначально комплекс переходит в мононатриевую соль салициловой кислоты по схеме, согласно которой положительно заряженный атом углерода взаимодействует с тг-электронами бензольного кольца л. [c.749] Известно, что в то время как феноляты натрия и лития при обработке углекислотой образуют о-оксикарбоновую (салициловую) кислоту, феноляты калия и цезия образуют л-оксибензойную кислоту . [c.749] Возможно, что изменение ориентации в известной стеиеии обьясняет-ся и пространственными затруднениями, вследствие болыпего объема атомов калия и цезия. [c.750] В производстве процесс упаривания фенолята, сушку его и обработку углекислотой обычно проводят в одном и том же аппарате (автоклаве). [c.750] Автоклав для получения салициловой кислотт, изображен на рис, 26. [c.750] В производстве обработку углекислотой иногда ведут в несколько приемов,—пос.ле воздействия углекислоты, иапример прп 4,5 апш и 150—165 , отгоняют образовавшийся свободный фенол (11% от взятого в реакцию) и затем повторяют обработку углекислотой при 185—190° (см. также ). [c.750] Об очистке салициловой кислоты см. . [c.750] Получение салициловой кислоты предложено вести под давлением углекислоты к избытке фенола . [c.751] Метод получения салициловой кислоты нагреванием смеси фено.1а с избытком карбоната калия в авток, аве в атмосфере у/. лекислого газа до I30--I6I) практически ие применяется . [c.751] В производстве 2-окси-З-нафтойноп кислоты исходный безводный 3-нафтолят натрия получают упариванием его раствора при 170—180° с последующей сушкой в вакууме при 220—230°. Сухой порошкообразный -нафтолят обрабатывают при 220—260° углекислотой при давлении до 4,5 ати в течение 8—10 час. Образовавшийся при карбонизации свободный -нафтол отгоняют в вакууме. Затем дважды повторяют карбонизацию и отгонку -нафтола. Всего отгоняется около 42% от загруженного -нафтола. Остаток в автоклаве (динатриевая соль 2-окси-З-нафтойпой кислоты) растворяется в горячей воде. Для осаждения смол добавляется соляная кислота до pH примерно 6,8, реакционная масса фильтруется и 2-окси-З-нафтойная кислота осаждается подкислением соляной кислотой. Выход 2-окси-З-нафтойной кислоты по израсходованному -нафтолу около 72% от теоретического. Отогнанный -пафтол может быть возвращен в процесс. Некоторое количество -нафтола может быть выделено из смол, осаждающихся при нейтрализации реакционной массы . [c.752] Метод контроля производства 2-окси-З-нафтойной кислоты разработан Ф. Н. Степановым и В. М. Сквирской . [c.752] Гершзону хороший выход 2-окси-З-нафтойной кислоты может быть получен воздействием углекислоты при 200° на двунатриевую соль 2-окси-1-нафтойной кислоты . [c.752] При карбонизации л-аминофенола образуются также в небольшом количестве 2-амино-4-оксибензойная и 4-амино-6-оксиизофталевая кислоты . [c.754] Вернуться к основной статье