ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория Онзагера из "Термодинамика необратимых процессов" Несмотря на то, что в работе Онзагера упоминаются многие из наиболее важных приложений, большинство из них было окончательно разработано лишь незадолго до начала второй мировой войны. Применение теории Онзагера к изучению различных физических и химических явлений привело к ряду важных выводов. Часть 113 них была раньше получена методами нсевдотермоста-тики. Теория Онзагера также показывает, почему недостаточно строго обоснованная псевдотермостатика в ряде случаев дает правильные результаты. [c.23] Оно устанавливает, что любой поток возникает под действием всех сил. Коэффициенты ( = 1, 2,. .., п) называются феноменологическими коэффициентами. Коэффициенты — это, например, теплопроводность, коэффициент обычной диффузии, электропроводность, коэффициент химического сродства. Коэффициенты при г А к связаны с налагающимися явлениями. Примерами являются коэффициент термодиффузии, коэффициент Дюфора и т. д. [c.24] Теперь можно сформулировать основное положение, на котором базируется настоящая монография. [c.24] Теорема Онзагера устапавливаот, что при соответствующем выборе потоков /. и сил X- матрица феноменологических коэффициентов должна быть симметричной, т. е. [c.24] Эти тождества называются соотношениями Онзагера. Они устанавливают связь между двумя налагающимися явлениями (как, например, термодиффузией и эффектом Дюфора). Эта связь возникает от взаимного наложения одновременно протекающих необратимых процессов (в приведенном примере — теплопроводность и поток диффузии). [c.24] В этом заключается смысл теоремы Онзагера. [c.25] Этим выражением пользуются для выбора потоков и сил Х , когда известно Аб . Потоки и силы Х с одинаковыми значениями г называются сопряженными параметрами. Следует отметить, что при выборе потоков и сил имеется некоторая свобода потому, что выражение для А б может быть различным путем расчленено на сумму сопряженных и Х . Однако, во всех случаях соотношения Онзагера (2) остаются в силе. [c.25] Интересно отметить, что Онзагер разработал свою теорию путем рассмотрения двух специальных случаев теплопроводности анизотропного кристалла ( 18) и тройной молекулярной химической реакции ( 63). Первый является очевидной иллюстрацией соотношений (2), а второй показывает связь соотношений (2) с микроскопической обратимостью. [c.26] Это значит, что коэффициент есть такая же функция В, как есть функция — В. Это имеет физический смысл даже для случая, когда I = к, показывая, что перекрестные элементы матрицы являются также функциями напряженности магнитного ноля. Исходным для соотношения (7) является специальная форма выражения лоренцовой силы. Она, будучи векторным произведением скорости частицы и магнитного поля, имеет определенное влияние на микроскопическую обратимость. Это значит, что нужно не только изменить скорость, по также и преодолеть магнитное поле, чтобы все частички вернуть на прежний путь. [c.26] Вернуться к основной статье