ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства полимеров эфиров акриловой и метакриловой кислот из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Метод эмульсионной полимеризации очень эффективен для производства ряда полимеров эфиров акриловой и метакриловой кислот. Особенно он выгоден, если полимер можно применять в виде латекса. Наиболее широко используются латексы на основе полиметил- и поли-этилакрилата. Их наносят на различные поверхности (например, на кожу и др.). В результате испарения воды полимер коагулирует и образует покрытие. Конечно, такие пленки менее водо- и химически стойки, чем пленки, полученные из раствора в органических растворителях, но они дешевле. [c.337] Инициаторами эмульсионной полимеризации являются водорастворимые перекиси, например перекись водорода и персульфат аммония. Эмульсионную полимеризацию акриловых и метакриловых эфиров проводят так же, как и других виниловых мономеров (стирола, винилацетата). [c.337] Важнейшим свойством эмульсии является ее стабильность при храпении и применении, особенно высокая, если применяется эмульгатор иеионного типа. Средний размер частиц в эмульсиях не превышает 0,2 жк, крупных же частиц очень мало pH среды не меняется со временем. [c.337] Сравнение скоростей полимеризации метилметакрилата в блоке, растворе, эмульсии и суспензии показывает, что наиболее быстрое образование полимера наблюдается при эмульсионной полимеризации. Это, видимо, обусловлено большой дисперсностью мономера и наличием )мульгатора, который снижает вероятность обрыва цепной реакции. [c.337] Все полимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот представляют собой прозрачные бесцветные продукты, твердые, эластичные, мягкие или липкие при обычной температуре в зависимости от строения. Будучи термопластичными материалами, они легко подвергаются переработке различными методами. Полиалкилметакрилаты по сравнению с полиалкилакрилатами отличаются большей твердостью. [c.337] При изучении производных полиакриловой кислоты было устаиов-лене [79], что их структура может быть голова к хвосту и голова к голове , т. е. соединение мономерных звеньевых происходит в положениях 1,2 и 1,3. [c.337] Полиалкилакрилаты и полиалкилметакрилаты являются аморфными полимерами, не кристаллизующимися даже при растяжении. [c.337] Однако в присутствии специальных катализаторов, как уже указывалось, можно получать кристаллические полиметилметакрилат и другие акриловые полимеры. [c.338] Растворимость полимеров эфиров акриловой и метакриловой кислот в значительной степени определяется природой боковой группы. Хорошими растворителями являются сложные эфиры, кетоны, хлорированные и ароматические углеводороды. Алифатические углеводороды и низшие спирты не растворяют полимеры однако в небольших количествах они могут быть использованы в качестве разбавителей. С увеличением длины алифатической цепи в сложноэфирной группе полимеров улучшается растворимость в веществах, имеющих низкую полярность появляется возможность использовать более широкий ряд растворителей. С увеличением молекулярного веса полимера растворимость ухудшается. [c.338] Акриловые и метакриловые полимеры совместимы с различными пластификаторами (дибутилфталатом, дибутилсебацинатом, трикрезилфосфатом, хлорированными дифенилами), с нитроцеллюлозой, этилцеллюлозой и сополимерами винилхлорида с винилацетатом. С ацетилцеллюлозой они ограниченно совместимы. Полиметилметакрилат, кроме того, совмещается с поливинилацетатом, хлорированным каучуком, феноло-формальдегидными и толуолсульфамид-формальдегидными смолами. Со многими другими полимерами полиметилметакрилат и акрилаты не совмещаются. [c.338] Молекулярный вес полимеров чаще всего определяется из вискозиметрических данных, для которых найдены зависимости со средним молекулярным весом [т)] = КМ . [c.338] В табл. 70 даны значения К а, пригодные для определения молекулярного веса некоторых полимеров акрилового и метакрилового ряда. [c.339] Полиалкилакрилаты и полиалкилметакрилаты являются карбоцеп-ными полимерами, содержащими сложноэфирные группы в боковой цепи. При обычных температурах они устойчивы ко многим веществам, в том числе к разбавленным кислотам и щелочам, причем устойчивость к омылению выще у полиалкилметакрилатов. Полимеры не подвергаются действию воды, спиртов, жиров, растительных и минеральных масел. [c.339] Водопоглощение полиметилметакрилата хорошо изучено. Исследования показывают, что прессованные образцы после 30-суточной выдержки в воде при температуре О—60° С имеют одно и то же водопоглощение (1,57о). При повышении температуры поглощение воды полимером резко возрастает, достигая 3% после 3 суток выдержки в воде при 100° С и 9% после 100 суток пребывания в воде (молекулярный вес полимера 64 000). С понижением молекулярного веса водостойкость полимеров понижается. [c.339] Разветвленные и циклические боковые группы повышают твердость полимеров и увеличивают их температуру размягчения. [c.339] Нагревание полиалкилакрилатов н полиалкилметакрилатов до 250° С и выше вызывает их быструю деструкцию 1) до низкомолекулярных полимеров, двуокиси углерода и метилового спирта — в случае по-лиметилакрилата 94], 2) до изобутилена и смеси различных продуктов — для поли-трет-бутилметакрилата [95] и 3) до исходного мономера— метилметакрилата — для полиметилметакрилата [96, 97]. При деполимеризации полиметилметакрилата можно достигнуть 98%-ного выхода мономера-сырца, добавив 5% фенола [98]. Деструкция происходит также при механическом воздействии на полимер, например при вальцевании, экструзии и других процессах [99]. [c.340] Утилизация отходов полиметилметакрилата, получаемых при изготовлении изделий, производится деполимеризацией до мономера. С одного конца в стальную трубу длиной до 2500 мм и диаметром 300 мм, снабженную электрическим обогревом, загружают отходы полимера в виде мелких кусочков (1—3 мм). С номон ью шнека кусочки переме-игаются ко второму концу трубы, к которому присоединен прямой холодильник и бункер. Бункер сообщается с ванной, заполненной водой. [c.340] Вернуться к основной статье