ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности образования полиуретанов из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Таким образом, даже в присутствии воды должны получаться замещенные мочевины, поскольку амины реагируют с изоцианатами с большей скоростью, чем вода. [c.643] И поэтому способны взаимодействовать с изоцианатами. Указанная реакция будет протекать гораздо медленнее, чем со свободным амином, но она все же может служить причиной сшивки отдельных макромолекул в условиях повышенной температуры. [c.644] Гликоли и.диизоцианаты, как указывалось, могут образовывать линейные высокомолекулярные соединения только при совместном присутствии. Требуется известный минимум СНг-групп в молекуле для того, чтобы получались технически ценные полиуретаны. При применении этиленгликоля в качестве одного из компонентов нельзя получить практически пригодные полимеры, так как при плавлении они разлагаются с выделением газа. Ценные полиуретаны получаются только начиная с пропандиола и выше. [c.644] При смешении растворов диизоцианата и гликоля реакция при комнатной температуре почти не идет. Лишь нагревание до определенной температуры вызывает энергичное взаимодействие. Температура начала реакции зависит от природы диизоцианата и гликоля. [c.644] На первом этапе реакция роста цепи обусловлена взаимодействием исходных веществ друг с другом или с растущими молекулами полиуретана. Но после израсходования исходных веществ реакция не прекращается, а продолжается далее уже как результат взаимодействия выросших молекул полиуретана, которые вступают в реакцию своими концевыми группами [21]. [c.644] На молекулярный вес полиуретанов значительное влияние оказывает температура, при которой проводится реакция с ее повышением молекулярный вес снижается [22]. [c.645] При добавлении третичных аминов реакция начинается уже при комнатной температуре и протекает со значительной скоростью [20], но молекулярный вес продуктов ниже, чем в отсутствие катализаторов. [c.645] Молекулярный вес полиуретана почти не зависит от природы растворителя, но весьма зависит от его количества. Чем выше концентрация реагирующих венгеств, тем выше молекулярный вес конечных продуктов [22]. [c.645] Проведение реакций изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями несколько затрудняется тем, что изоцианаты легко реагируют с водой. Поэтому полиуретаны необходимо получать из продуктов, не содержащих воду, что очень сложно ввиду гигроскопичности веществ, содержащих гидроксильные группы. Кроме того, наличие следов влаги и избытка диизоцианатов приводят к ряду побочных реакций, вызывающих образование разветвленных и сшитых молекул. Эти реакции ускоряются в щелочной среде и замедляются в кислой. Повышение температуры реакции также увеличивает степень сшивания. [c.645] Аддукты получают путем медленного добавления полиспирта к диизоцианату при перемешивании. После небольшого индукционного периода следует экзотермическая реакция, сопровождающаяся повышением температуры смеси до 80—120° С и выделением небольшого количества двуокиси углерода. Затем реакционная смесь выдерживается при 80—120° С до завершения реакции. Реакция может быть проведена в среде ароматического растворителя (бензина, толуола, ксилола), содержание аддукта в котором достигает 25—50%. В случае медленной реакции взаимодействия изоцианатов с полиспиртами ускорения процесса можно достигнуть, вводя небольшие количества М-этил- или Н-метил-морфолина, пиридина и других третичных аминов. [c.645] Прн взаимодействии смеси различных гликолей с однородным диизоцианатом или со смесью различных диизоцианатов получаются смешанные полиуретаны. Они имеют более низкую температуру размягчения, лучше растворяются в органических растворителях и лучше совмещаются с пластификаторами, чем полиуретаны, изготовляемые из однородных компонентов. [c.645] Полиуретаны с сетчатой структурой образуются при конденсации диизоцианатов с соединениями, имеющими более двух гидроксильных групп. На основе определенных полиизоцианатов и прежде всего трифе нилметантриизоцианата можно получить трехмерные полиуретаны. Неплавкие и нерастворимые полиуретаны возникают прн нагревании смесей гидроксилсодержащих соединений, диизоцианата и воды. В этом случае выделяется углекислота и происходит вспенивание, приводящее к сильному увеличению объема полимера. После затвердевания получают пенопласты сетчатой структуры. [c.645] Вернуться к основной статье