Закономерности образования полиуретанов

Закономерности образования полиуретанов [c.643]

Подробное рассмотрение механизма процессов образования полиуретанов понадобится нам для понимания как формальных кинетических закономерностей, так и наблюдаемых закономерностей процессов гелеобразования, характера изменения структурных характеристик и физико-механических свойств образующегося полимера (главы 5, 7 и 8) в зависимости от различных условий синтеза (природа и соотношение исходных реагентов, температура процесса, катализ, характер реакционной среды и т. п.). [c.64]

Более того, наблюдали сложные структурные образования и на ранних стадиях процесса задолго до точки гелеобразования. Так, методом измерения спектров мутности [44] было установлено, что образование полиуретанов протекает через промежуточную стадию, характеризующуюся наличием частиц коллоидного размера их слипание и приводит собственно к образованию трехмерной структуры как таковой, однако, как показано в работе 144], образование подобных структур никак не сказывается на наблюдаемых кинетических закономерностях. [c.65]

Приведены работы по исследованию кинетики и механизма реакций изоцианатов с различными соединениями, содержащими активный водород, выяснению влияния катализаторов на реакцию образования полиуретанов, изучению кинетических закономерностей синтеза некоторых олигомеров. [c.4]

Она подчиняется тем же закономерностям, что и реакция образования полиуретанов при взаимодействии диизоцианатов с гликолями. Скорость реакции зависит от реакционной способности диаминов и диизоцианатов. Для получения полимочевины с высокой молекулярной массой реакцию проводят в присутствии растворителя (ацетона, бензола, хлорбензола, ц-крезола и т. д.) на холоду, завершая процесс при температуре кипения растворителя. [c.227]

Реакция совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями отличается по своим закономерностям от сополимеризации винильных мономеров. Ни диизоцианаты, ни гликоли в отдельности но способны к образованию полиуретанов, и лишь только при их совместном присутствии может иметь место такой результат. Поэтому величина молекулы, образующейся при взаимодействии гликоля с диизоцианатом, зависит от соотношения исходных веществ, как и во всех других процессах такого рода, в которых участвуют два и более исходных компонента. Экспериментально эта зависимость была показана Стрепихеевым, Артемьевым и Шмидтом [109] на примере реакции гексаметилендиизоцианата с тетраметиленгликолем в среде хлорбензола и уточнена другими авторами 115, 116]. [c.193]

Сохранение глобулярной структуры в отвержденном полиуретане означает, что образование пространственного геля происходит за счет сшивания частиц микрогеля друг с другом либо непосредственно, либо через разветвленные макромолекулы, не вошедшие в состав частиц. В настоящее время еще нет возможности выразить математически условия, в которых происходит формирование трехмерной сетки в первичном ассоциа-те, на его поверхности и в дисперсионной среде между частицами. Если на молекулярном уровне реакция еще, возможно, подчиняется закономерностям статистической теории гелеобразования, то влияние межмолекулярных взаимодействий на реакцию требует качественно нового подхода. Не исключено, что об уровне межмолекулярных взаимодействий окажется возможным судить [c.68]

Теоретические оценки для описания изменения вязкости могут быть даны только применительно к реакциям образования линейных полимеров, поскольку для разветвленных макромолекул отсутствуют общие соотношения, связывающие их структуру с реологическими характеристиками материала. Закономерности изменения вязкости в зависимости от степени превращения определяются химизмом реакции. Что касается разветвленных (структурирующихся) полиуретанов, как и других отверждаемых систем, то в этом случае зависимость и-( , 7 ) описывается сугубо эмпирическими формулами. [c.71]

Процесс образования полиуретановых пен гораздо более сложен, чем процессы, происходящие при получении невспененных полиуретанов, поскольку мы сталкиваемся здесь с явлениями, характерными для коллоидных систем. О количественной стороне этого процесса известно сравнительно немного. Тем не менее в результате того, что пенополиуретаны приобрели большое значение в промышленности, было проведено много исследовательских работ и получены данные, по которым можно составить достаточно правильную картину наиболее простых закономерностей образования пенополиуретанов. [c.276]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Для полиуретанов с жестким блоком БД — ТДИ характерно наличие на кривых эластичности лишь одного ярко выраженного широкого минимума, расположенного в области положительных температур. Этот минимум отражает а-нереход смешанной фазы, образованной гибким и жестким блоками вследствие их повышенной совместимости. Более высокая в этом случае степень совместимости блоков объясняется, с одной стороны, их химическим сродством (оба они составлены из аналогичных фрагментов цепи) и, с другой, — асимметричным строением образующих жесткий блок молекул ТДИ, существенно затрудняющих формирование дискретных микрообластей. В противоположность первым двум сериям полимеров, с ростом содержания уретановых групп в гибком блоке значение эластичности в минимуме понижается. Это вполне закономерно, так как введение в гибкий блок дополнительных фрагментов БД—ТДИ повышает сродство блоков и интенсивность взаимодействия между ними, приводя к повышению совместимости последних и к увеличению доли сегментов, участвующих в переходе. С этих же позиций можно объяснить факт систематического падения телшературы текучести блокпо- [c.63]

Аналогичные закономерности обнаружены при исследовании адсорбционных свойств эластомерных полиуретанов на основе тетрагидрофурана и оксипропилена, находящихся в виде свободных пленок и покрытий на металлических подложках [40]. В результате расчета изменений термодинамических функций при сорбции установлено, что в случае покрытий изменение парциальной энтропии при сорбции меньше, чем для свободных пленок. Это свидетельствует о том, что при формировании покрытий эффект образования физических связей полимер — подложка способствует увеличению плотности сшивки по сравнению со свободными пленками. Таким образом, для линейных полиуретанов при решающей роли в образовании их пространственной сетки физических связей [c.33]