ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности образования полиуретанов из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Вещества, содержащие изоцианатную группу, отличаются высокой реакционной способностью по отношению к воде, спиртам, аминам, карбоновым кислотам, фенолам и другим соединениям, содержащим подви к-ный атом водорода. [c.620] Таким образом, даже в присутствии воды должны получаться Зс ме-щенные мочевины, поскольку амины реагируют с изоцланатами с большей скоростью, чем вода. [c.620] Ди- и триизоцианаты взаимодействуют с гликолями без выделения воды, и поэтому такая реакция в известной степени аналогична реакции цепной полимеризации, только присоединение молекул происходит не через атом углерода, а через гетероатом кислорода и азота. Реакция образования полиуретанов носит название миграционной сополимеризации. Она может происходить как при простом смешении компонентов, так и в присутствии разбавителей. При этом выделяется значительное количество тепла. [c.621] При смешении растворов диизоцианата и гликоля реакция при комнатной температуре почти не идет. Лишь нагревание до определенной температуры вызывает энергичное взаимодействие. Температура начала реакции зависит от природы диизоциапата п гликоля. [c.621] На первом этапе реакция роста цепи обусловлена взаимодействием исходных веществ друг с другом или с растущими молекулами полиуретана. Но после израсходования исходных веществ реакция не прекращается, а продолжается далее уже как результат взаимодействия выросших молекул полиуретана, которые вступают в реакцию своими концевыми группами [21]. [c.621] На молекулярный вес полиуретанов значительное влияние оказывает температура, нри которой проводится реакция с ее повышением молекулярный вес снижается [22]. [c.621] При добавлении третичных аминов реакция начинается уже нри комнатной температуре и протекает со значительной скоростью [20], но молекулярный вес продуктов ниже, чем в отсутствие катализаторов. [c.621] Молекулярный вес полиуретана почти не зависит от природы растворителя, но зависит от его количества. Чем выше концентрация реагирующих веществ, тем выше молекулярный вес конечных продуктов [22]. [c.622] Проведение реакций изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями несколько затрудняется тем, что изоцианаты легко реагируют с водой. Поэтому полиуретаны необходимо получать из продуктов, не содержащих воду, что очень сложно ввиду гигроскопичности веществ, содержащих гидроксильные группы. Кроме того, наличие следов влаги и избытка диизоцианатов приводят к ряду побочных реакций, вызывающих образование разветвленных и сшитых,молекул. [c.622] Аддукты получают путем медленного добавления полиспирта к диизоцианату при перемешивании. После небольшого индукционного периода следует экзотермическая реакция, сопровождающаяся повышением Т(зм-пературы смеси до 80—120° С и выделением небольшого количества дзу-окиси углерода. Затем реакционная смесь выдерживается при 80—120° С до завершения реакции. Реакция может быть проведена в среде ароматического растворителя (бензина, толуола, ксилола), содержание аддукта в котором достигает 25—50%. В случае медленной реакции взаимодействия изоцианатов с нолисниртами ускорения процесса можно достигнуть вводя небольшие количества К-этил- или N-мeтилмopфoлинa, пиридЕ н и других третичных аминов. [c.622] Полиуретаны с сетчатой структурой образуются при конденсации диизоцианатов с соединениями, имеющими более двух гидроксильных групп. На основе определенных полиизоцианатов и прежде всего три([)е-нилметантриизоцианата можно получить трехмерные полиуретаны. Ь[е-плавкие и нерастворимые полиуретаны возникают при нагревании смесей гидроксилсодержащих соединений, диизоциапата и воды. В этом случае выделяется углекислота и происходит вспенивание, приводящее к сильному увеличению объема полимера. После затвердевания получаю пенопласты сетчатой структуры. [c.622] Вернуться к основной статье