ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные определения и понятия. Равновесные системы из "Физическая химия Издание 2 1979" Предметом изучения в термодинамике является энергия и законы взаимных превращений форм энергии в равновесных системах. Системой называют любую совокупность изучаемых объектов. Это может быть, например, газ в цилиндре с поршнем, раствор соли, кристаллы сахара и т. п. Особенность систем, рассматриваемых в термодинамике, заключается в том, что они состоят из очень большого числа частиц — молекул или атомов. [c.9] В термодинамических системах возможен теплообмен и диффузия между ее составными частями. Так, термодинамическая система взаимодействует со средой, внешней по отношению к системе, она может получать или отдавать теплоту или совершать работу. Внешняя среда может совершать работу над системой. Так, газ, заключенный в цилиндр, закрытый поршнем, расширяясь, совершает работу. Внешние силы, сжимая газ, т. е. опуская поршень, совершают работу над системой. Пусть теперь система находится в таких условиях, при которых теплота не может перейти к ней из внешней среды и сама система не может отдавать теплоту пусть также система не имеет барической связи со средой, т. е. изменение давления внутри системы не влияет на внешнюю среду и соответственно внешняя среда не может произвести работу над системой. Такая система называется изолированной. Если между системой и средой возможен обмен энергией, но не веществом, то систему называют закрытой наконец, если возможен обхмен и веществом и энергией, то говорят, что система открыта. Термодинамические системы состоят из очень большого числа малых частиц, индивидуальные свойства которых не имеют значения. [c.9] Предполагается, что система, будучи предоставлена сама себе и изолирована от внешнего мира, с течением времени придет в равновесное состояние, т. е. такое, из которого она сама по себе выйти уже не сможет н в котором ее энергия минимальна. Это утверждение есть постулат термодинамики. Если не существует другого состояния системы с еще меньшим запасом энергии, то это означает, что достигнуто абсолютное равновесие. Если система устойчива, но все же имеется состояние с еще меньшей энергией. [c.9] Неизменность равновесного состояния изолированной системы с точки зрения молекулярно-кинетических представлений не является абсолютной, так как беспорядочное движение молекул постоянно создает в системе небольшие области, в которых равновесие нарушается (например, на короткое время повышается плотность) такие же отклонения от равновесия называются флуктуациями. Относительная роль флуктуаций уменьшается по мере увеличения системы, поэтому в обычных объектах термодинамики (системы, содержащие очень большое число частиц) флуктуации не принимают во внимание. [c.10] Вернуться к основной статье