ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия и вероятность из "Физическая химия Издание 2 1979" Дифференцируем уравнение (П.33) один раз по Шь другой раз по W2. [c.54] Так как энтропия есть функция термодинамической вероятности, а вероятность определяется числом макросостояний, то следует разобрать вопрос о способах подсчета микросостояний в системах, состоящих из большого числа частиц. Молекулы отличаются друг от друга положением, т. е. координатами и запасом энергии. Эти переменные могут изменяться как угодно. Поэтому, если учитывать, например, все значения коор.динят частиц, тп число значений переменных величин оказалось бы бесконечно большим. Следовательно, нужно подсчитывать числа молекул (или вообще ка-ких-то частиц), разделив все множество молекул на небольшие группы, характеризующиеся тем, что в каждой группе значения переменных лежат в узких пределах. Положение точки в пространстве трех измерений определяется, как известно, тремя координатами. Состояние молекулы характеризуется не только координатами, но и значения.ми импульсов по каждой из координат. [c.54] Тогда все воображае.мое пространство разобьется на ячейки , имеющие объем йх, с1у, йг, йрх, йру, йр , и в каждой ячейке будет находиться определенное число частиц. Шестимерное пространство координат и импульсов называют фазовым пространством, а ячейки — фазовыми ячейками. Числа частиц в ячейках определяют микросостояние. Задача теперь заключается в подсчете числа микросостояний, соответствующих данному макросостсянию. [c.55] Уравнения (И.42) и (11.43) и есть общие выражения вероятности и энтропии данного макросостояния. [c.56] Вернуться к основной статье