ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сферолиты из "Кристаллизация полимеров" В полностью аморфных полимерах эффект затруднения вращения звеньев цепи при температурах ниже температуры стеклования выражен гораздо более ярко об этом свидетельствуют данные, приведенные в табл. 1. По-видимому, в процессах деформации основную роль играют взаимодействия между цепями, причем их значение настолько велико, что, изменив эти взаимодействия, можно сообщить материалу свойства, характерные для сильно сшитых смол (типа фенолформальдегидной смолы), которые разрушаются при сравнительно малых деформациях. Это легко показать на примере полоски каучука, охлажденного, например, жидким азотом до температуры заведомо ниже температуры стеклования. В этих условиях каучук при ударе легко раскалывается на мелкие куски подобно стеклу. [c.27] Алкок подробно описали процесс развития сферолитов в полиэтилене. Следует, однако, отметить, что сферолиты в низкомолекулярных веществах были известны давно и эти структуры широко исследовали еще на рубеже двух столетий. [c.28] Существенно, что сферолит не является монокристаллом. Идеальный монокристалл можно расщепить на меньшие частицы, кристаллические грани которых закономерно связаны с гранями исходного кристалла. Очевидно, что это невозможно для сферически симметричных образований. Из этого следует, что сферолиты должны представлять собой агрегаты меньших кристалликов, которые в действительности являются рассмотренными выше кристаллитами. Размеры кристаллитов лежат в пределах Ю —10 см, а размеры сферолитов существенно превышают эти величины. Судя по имеющимся в настоящее время данным, верхний предел размеров сферолитов 1 см, но, по-види-мому, и эта величина может быть превышена. В принципе, для того чтобы этого добиться, нужно уменьшить концентрацию зародышей кристаллизации. Однако любые практические попытки такого рода неизбежно связаны с эмпирическим подходом, поскольку в настоящее время факторы, определяющие концентрацию зародышей, изучены недостаточно. [c.30] Что касается нижней границы размеров сферолитов, то, судя по данным электронной микроскопии, размеры сферолитов (диаметр) на начальной стадии их развития составляют Ю см. Можно считать, что величина, немного меньшая этой, является нижним пределом размеров сферолитов, ибо трудно представить, чтобы при меньших размерах сохранились характерные особенности сферолитной структуры. [c.30] Применении к обычным процессам зародышеобразо-вания и роста кристаллов, очевидно, неприменим. [c.32] Тот факт, что большинство полимеров построено из двулучепреломляющих структур даже если их не всегда можно разрешить, сам по себе дает ценную информацию, ибо он указывает на наличие в полимере ориентированных областей вполне достаточных размеров, чтобы вызвать деполяризацию рассеянного света. Минимальные размеры таких областей немного меньше длины волны видимого света, т. е. порядка 0,3-КУ см, а эта величина соответствует нижнему пределу размеров сферолитов. [c.32] Если концентрация зародышей очень высока, рост сферолитов хотя в принципе и возможен, но практически никогда не происходит. Такой процесс, вероятно, протекает при кристаллизации целлюлозы и ее производных, когда, как будет показано ниже, развитие любых структур на уровне более высоком, чем кристаллиты, осуществляется через рост палочкообразных кристаллов. Отсутствие заметного двулуче-преломления в нерастянутых образцах свидетельствует о том, что в таких веществах кристаллики имеют необычайно малые размеры. [c.35] Вернуться к основной статье