Сферолиты

При получении прозрачных изделий экструдированный материал нужно быстро охладить, чтобы образующиеся кристаллы были как можно мельче. При медленном охлаждении образуются более крупные сферолиты [118]. [c.303]

В отличие от стеклования, которое в пределах доступного для наблюдения времени не является фазовым переходом, кристаллизация представляет собой фазовый переход I рода, признаками которого являются скачкообразные изменения удельного объема, энтальпии и энтропии системы. Термодинамической константой этого перехода является равновесная температура плавления кристаллов Гпл. Она представляет собой верхний температурный предел. выше которого существование кристаллической фазы невозможно. Кристаллизация развивается при Т <Тпл и состоит из двух элементарных процессов — образования зародышей, а также роста и формирования кристаллитов. Первичными кристаллическими образованиями в нерастянутых полимерах являются ламели, представляющие сложенные на себя молекулярные цепи. Из них затем формируются вторичные поликристаллические образования — сферолиты, дендриты и др. [c.46]

Широко используемое в настоящее время понятие кристалличности не отражает многочисленных особенностей структуры [54] и является понятием в известной степени условным. Очевидно, по тем же причинам определение степени кристалличности различными методами (рентгенографически, ИК-спектроскопией, по плотности полимера или по спектрам ЯМР) часто не дает сопоставимых результатов. Можно представить себе случай, когда две мембраны имеют одинаковую степень кристалличности в пачках , но формирование структуры в одном случае остановилось на уровне пачек , во втором — завершилось образованием сферолитов различных размеров. Упорядоченность в первом случае меньшая, чем во втором, и свойства этих мембран должны быть различными. [c.65]

Некоторые исследователи, например Кобозев и его сотрудники [88], придавали большое значение вопросу концентрации активного компонента на носителе. Во многих случаях установлено, что удельная активность катализатора растет по мере понижения концентрации активного компонента на носителе, а в некоторых случаях удалось установить и точки максимума для этой зависимости [89]. При оценке результатов экспериментов по сравнительной активности катализаторов на носителях надо иметь в виду, что, как показали электронно-микроскопические исследования [90], активные компоненты (металлы или окислы) часто образуют на носителе скопления кристаллов или сферолитов. [c.46]

Вследствие разнообразия причин, вызывающих термическую дезактивацию катализаторов, часть из которых связана с самой сущностью каталитических явлений, нет возможности наметить общие пути повышения термостабильности катализаторов. Как правило, катализаторы на носителях более термостойки. Это объясняется тем, что в качестве носителей применяют высокоплавкие соединения, а нанесенные на них пленки металлов или низкоплавких окислов при повышении температуры близко к температуре плавления все же не дают явлений спекания. Однако если активные компоненты не образуют пленку на носителе, а осаждаются друзами кристаллов или сферолитами, то применение носителя может и не привести к повышению термостабильности. [c.200]

Желтые розетки, палочки, сферолиты [c.249]

Желтые блестящие октаэдры Розетки из прямоугольников, кубы Шарики, покрытые мелкими иглами, и розетки из игл Сферолиты [c.253]

Иногда при кристаллизации парафина образуются следующие формы кристаллов сферолиты, столбчатые и ритмично-расположенные. [c.95]

Сферолиты - надмолекулярные трехмерные поликристаллические образования, обладающие сферической симметрией относительно центра. Построены из микрофибрилл, расходящихся радиально от центра. [c.406]

Рис. 2.4. Детали структуры сферолита в полиэтилене видны пачки кристаллических ламелл. (С разрешения Фишера, Майнц.)

Предыдущие рассмотрения применимы к однородным изотропным материалам, т. е. к аморфным [61, 198, 200] и частично кристаллическим полимерам со слабо развитой микроструктурой [130]. В этих материалах направленность разрушения более или менее определяется полем локальных напряжений. Во всяком случае, судя по морфологии поверхности разрушения, ничего нельзя сказать о ее микроструктуре. Это не исключает существования определенной глобулярной микроструктуры (гл. 2, разд. 2.1.3), которую можно выявить путем ионного травления [132, 208]. Однако для полимеров с явно выраженной микроструктурой, обусловленной присутствием кристаллитов с вытянутыми цепями и сферолитов, отчетливо выявляются особенности поверхности разрушения. В таких полимерах сопротивление материала распространению трещины сильно зависит от ориентации плоскости разрушения относительно элемента структуры. [c.393]

П крупные сферолиты, уложенные в матрице мелких [c.395]

III целиком выращенные крупные сферолиты (О до 500 мкм). [c.395]

Медленный рост трещины при растяжении компактных образцов, обладающих морфологической структурой второго типа, схематически проиллюстрирован на рис. 9.23, а. Здесь показан преимущественный рост трещин серебра впереди обычных трещин вдоль поверхностей раздела крупных сферолитов (рис. 9.23, б), внутри более крупных сферолитов (рис. 9.23, в) и на границах небольших сферолитов (рис. 9.23, г). Поведение обычной трещины в зоне ее быстрого роста иллюстрируется на рис. 9.24. На микрофотографии поверхности разрушения, полученной на сканирующем электронном микроскопе, выявляются отклонения пути разрушения от прямой, обусловленные неоднородностями структуры (рис. 9.24, а). Точки 1—3 соответствуют путям разрушений, показанных на рис. 9.24, а—в. Эти пути соответствуют границе сферолита 1 или рассекают соответственно сегмент 2 или ядро 3. [c.395]

Прямым путям разрушения через крупные сферолиты и их центры, [c.397]

Степень кристалличности полиэтилена низкого давления колеблется от 65 до 85%. Размеры отдельных кристаллитов составляют 200—.300 А. Удельный вес такого полиэтилена равен 0,935— - 0,97 г/с и-. Кристаллиты также образуют отдельные сферолиты температурный интервал плавления кристаллитов 125--13Г. [c.209]

Поляризуемость полимерной молекулы по направлению главной оси и поперек ее различна. Поскольку главные оси полимерных молекул ориентированы перпендикулярно радиусу сферолита, такие агрегаты обладают способностью к двулучепреломлению и рассеивают лучи света, если их размер оказывается соизмерим с длиной волны видимого света (в то же время аморфные полимеры, например полистирол, оптически прозрачны). Размеры сферолитов влияют не только на оптические свойства полимеров, но также и на их механические характеристики. Степень кристалличности, число и размеры кристаллитов так же, как и скорость кристаллизации, существенно зависят как от температуры кристаллизации (отжига), так и от величины молекулярной ориентации (степени ориентации) в момент кристаллизации, вызванной воздействием внешнего поля механических напряжений. [c.40]

Сферолиты довольно просто наблюдать экспериментально из-за их сравнительно больших размеров (50—1000 мкм). При оптической микроскопии в поляризованном свете они выглядят в виде кружков, на которых четко выделяются интерференционные картины в виде мальтийских крестов появление последних всегда свидетельствует о наличии сферической симметрии в расположении элементов, способных к проявлению эффекта двулучепреломления. Молекулам полимеров по их природе присуща склонность к двулучепреломлению в большинстве случаев их поляризуемость вдоль молекулярной оси существенно выше, чем в перпендикулярном направлении. [c.52]

Следовательно, появление мальтийских крестов свидетельствует о том, что молекулярные цепи расположены в кристаллитах в соответствии с требованиями сферической симметрии. Исследование двулучепреломления сферолитов показывает, что во всех случаях [c.52]

В катализаторах на носителях необходимо следить аа структуроД слоя активного компонента, покрывающего носитель. Так, Шехтер, Рогинский и Исаев [43] показали съемкой в электронном микроскопе, что в платино-асбестовом катализаторе платина находится на асбесте в виде сферолитов различной величины. Адлер и Кивней [441 нашли для платино-глиноземного катализатора, что в зависимости от метода нанесения платина различным образом располагается на окиси алюминия, образуя монослой при пропитке и сферические дискретные частицы при соосаждении. В общем, дисперсность активного компонента в нанесенных катализаторах может варьироваться в достаточно широких пределах и тем самым определять свойства катализатора. Поэтому для таких катализаторов нужно иметь [c.197]

Надмолекулярная организация, или морфология полимеров, рассматривается с целью сопоставления и определения элементов их неоднородности. Наиболее существенная неоднородность связана с тенденцией многих полимеров к (частичной) кристаллизации. Более или менее хорошо определенные кристаллические ламеллы найдены в виде монокристаллов, нагроможденных и (или) выращенных, как показано выше, друг на друге в виде осевых или связанных в пучки слоевых структур, таких, как скрученные агрегаты в сферолитах, а также в виде сэндвич-структур в высокоориентированных волокнах [1—3]. Радиальносимметричный рост скрученных ламелл (рис. 2.4) из нескольких зародышей, который приводит к сферолитной структуре, показан на рис. 2.5. Это свойственно для образцов, выращенных преимущественно из расплава. [c.29]

В процессе объемной полимеризации лактамов готовый полимер осаждается в виде сферолитов [22]. Другими примерами служат волокнистые, глобулярные и звездчатые структуры, образующиеся в ПВХ [23—26], с размерами 10—500 нм. [c.31]

Рис. 9.19. Электронная микрофотография реплики поверхности разрушения ПА-6 после кристаллизации при температуре 295 С в течение 48 ч под давлением 650 МПа. Стрелка показывает направление роста сферолита [202]. (С разрешения IP Business Press Ltd. . )

Рис. 9.23. Медленный рост обычной трещины после образования трещины серебра в блоке полипропилена, содержащем крупные и мелкие сферолиты. (С разрещения Фридриха, Бохум.)

В этом разделе была рассмотрена морфология поверхностей разрушения, позволяющая выявить виды локального разделения материала. Были определены микроскопические размеры структурных элементов, которые разрываются или разделяются молекулярных нитей, фибрилл или молекулярных клубков, ребер, кристаллических ламелл, сферолитов. Однако, когда говорят об их основных свойствах, используют макроскопические термины разрыв, деформация сдвига, пределы пластического деформирования, сопротивление материала распространению трещины. Не было дано никаких молекулярных критериев разделения материала. Такие критерии существуют для отдельных молекул температура термической деградации и напряжение или деформация, при которых происходит разрыв цепи. По-видимому, следует упомянуть критическую роль температуры при переходе к быстрому росту трещины [30, 50, 184—186, 197] и постоянное значение локальной деформации ву в направлении вытягивания материала (рис. 9.31), которая оказалась независимой от длины трещины и равной - 60 % на вершине обычной трещины в пленке ПЭТФ, ориентированной в двух направлениях [209]. Следует также упомянуть критическую концентрацию концевых цепных групп определенную путем спектроскопических ИК-исследоваиий на микроскопе ориентированной пленки ПП в окрестности области, содержащей обычную трещину (рис. 9.32), и поверхности разрушения блока ПЭ [210]. Оба материала вязкие и прочные. По распределению напряжения перед трещиной в пленке ПП можно рассчитать параметры Кс = (У г)Уш = ,,г 2 МН/м" и G = 30 17 кДж/м [11]. Эти значения в сочетании с данными табл. 9.2 довольно убедительно свидетельствуют о том, что разрыв цепи сопровождается сильным пластическим деформированием. Возможная роль разрыва цепи в процессе применения сильной ориентирующей деформации или после него была детально рассмотрена в гл. 8. [c.403]

Связь между микроструктурой ПЭНП и ростом усталостной трещины изучали Эндрюс и др. [215]. Они нашли, что скорость роста усталостной трещины описывается выражением (9.41) в двух областях — области начального распространения трещины при хрупком разрушении через сферолиты и области распространения трещины при пластическом ослаблении при более высоких значениях К. Меледу этими двумя областями обнаружена отчетливая переходная область, где daldNp слабо зависит от АК. [c.413]

Рост кристаллитов происходит с однов[)еменным группированием их вокруг некоторых общих центров. Такой процесс кристаллизации приводит к образованию крупных кристаллических скоплений, называемых с ф е р о л и т а м п. Идеальная форма сферолитов—сферическая (рис. 19),. Сферолиты видимы благодаря двойному лучепреломленик , которое появляется в [c.50]

Под влиягшем длительного воздействия нагрузки на образец при температуре ниже 250" происходит постепенное разрушение хаотично расположенных сферолитов и образование новых кристаллитов, ориентирующихся в направлении приложенной силы. Если процесс рекристаллизации, вызванный ориентацией образца, успел достигнуть максимума, сопротивление полимера деформирующему действию данной нагрузки увеличивается, что проявляется в заметном возрастании предела пропорциональности. Так, растягиванием пленок политетрафторэтилена можно вызвать его рекристаллизацию, при этом предел прочности при растяжении в направленпи ориентации возрастает в 3 раза (до 300 кг см вместо 100 кг1см- для неориентированного образца). [c.257]

Рис. 111. Образование сферолитов при мед- Рис. 112. Зависимость тем-лопиом охлаждении полиамида (уислпчеиис в пературы плавления поли-,500 раз). амидов от количества амидо-

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.79 , c.80 ]

Физика полимеров (1990) -- [ c.100 , c.344 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.33 , c.34 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.119 , c.146 , c.234 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.267 , c.439 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.257 ]

Структура и прочность полимеров Издание третье (1978) -- [ c.57 , c.62 , c.65 , c.66 , c.195 , c.196 , c.197 , c.198 , c.288 ]

Введение в физику полимеров (1978) -- [ c.55 ]

Реология полимеров (1966) -- [ c.67 ]

Кристаллизация полимеров (1966) -- [ c.0 , c.27 , c.28 , c.164 , c.313 ]

Физическая химия полимеров (1977) -- [ c.220 , c.221 , c.249 , c.252 , c.260 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.145 , c.321 , c.323 , c.553 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.145 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.145 , c.321 , c.323 , c.553 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.60 , c.102 , c.103 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.32 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.328 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.21 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.31 , c.32 , c.155 , c.158 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.123 , c.152 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.90 ]

Полиамиды (1958) -- [ c.88 , c.295 ]

Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.15 , c.20 , c.22 , c.23 , c.35 , c.47 , c.52 , c.54 , c.64 , c.111 , c.117 , c.118 , c.135 , c.140 , c.149 , c.206 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.32 ]

Кристаллография (1976) -- [ c.366 ]

Кинетика и механизм кристаллизации (1971) -- [ c.255 , c.256 , c.276 , c.277 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.263 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.19 ]

Сверхвысокомодульные полимеры (1983) -- [ c.0 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.210 , c.211 , c.433 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.165 , c.190 ]

Деформация полимеров (1973) -- [ c.66 , c.299 , c.302 , c.309 , c.313 , c.315 , c.321 , c.347 ]

Основы технологии переработки пластических масс (1983) -- [ c.21 , c.22 , c.23 , c.28 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.320 ]

Разрушение твердых полимеров (1971) -- [ c.23 , c.31 ]

Структура и свойства полимерных покрытий (1982) -- [ c.15 , c.18 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.245 ]

Физико-химические основы процессов формирования химических волокон (1978) -- [ c.149 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.494 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.19 , c.188 ]

Полиолефиновые волокна (1966) -- [ c.43 , c.57 , c.58 , c.197 , c.198 ]

Полиамидные волокна (1976) -- [ c.168 , c.169 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.327 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.60 , c.184 , c.185 , c.192 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.49 , c.50 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.183 , c.334 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.46 , c.47 , c.501 ]

Кристаллизация полимеров (1968) -- [ c.27 , c.36 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.46 , c.47 ]

Полимеры (1990) -- [ c.146 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.267 , c.439 ]

Введение в мембранную технологию (1999) -- [ c.57 , c.123 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология