ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иоиные радиусы из "Химическая структура и реакционная способность твердых веществ" 5 за металлический радиус была принята половина межатомного расстояния в кристалле. Несколько сложнее обстоит дело в случае соединений с ионными и ковалентными связями. Прежде всего, такие соединения построены из атомов различных элементов. Размеры, а следовательно, и вклад этих атомов в межатомные расстояния, также различны. Есть и другие факторы, влияющие на межатомные расстояния. К их числу относятся заряд иона, окислительное число каждого атома, тип кристалла и координационные числа каждого атома, относительные электроотрицательности атомов и степень ионности или ковалентности связи. В случае ковалентных соединений следует учитывать также кратность связи. [c.77] Задача состоит в построении самосогласованного набора ионных и ковалентных радиусов. Это значит, что сумма двух атомных радиусов должна быть близка к межатомному расстоянию для возможно больщего числа соединений с ковалентными связями, а сумма двух ионных радиусов — к межионному расстоянию в ионных кристаллах. [c.77] Понятно, что при построении такой системы радиусов следует исходить из соединений с чисто ионными или чисто ковалентными связями. Затем можно рассмотреть соединения с частично ионной или частично ковалентной связью, чтобы, исходя из отличия наблюдаемых межатомных расстояний от суммы ионных или ковалентных радиусов, определить, насколько данная связь является ионной или ковалентной. [c.77] Числа например для галогенидов щелочных металлов (от фтористого лития до иодистого рубидия), образуют матрицу 4X4. Числовые значения суммы е / =97,2, а=2,1 (среднее отклонение от аддитивности) и сг=2,5 (корень квадратный из стандартного отклонения) значительно меньше тех, которые получаются при расчетах с использованием ионных радиусов, вычисленных Полингом (е / =1686 а = 6,9 0=10,3) или Гольдшмидтом (е / =508,7 а=3,5 0=5,6). Примерно такие же значения были получены для халькоге-нидов щелочных и щелочноземельных металлов (от окислов до тел-луридов) и для других одновалентных катионов. Значения а,- и а,- приведены в табл. 6.1. [c.78] Для получения абсолютных значений ионных радиусов необходимо определить б, у или Р(7 и Э — эмпирические параметры для кристаллов, содержащих двухвалентные ионы). Для определения ионных радиусов можно использовать несколько методов, которые позволяют получить значения параметров б, 7 или р. Потом мы сравним полученные разными методами значения в , б, 7 или р между собой. [c.78] Так как сумма /-N3+ +гр- известна, можно вычислить радиусы каждого иона. Таким же способом можно вычислить радиусы отдельных анионов и катионов для других галогенидов щелочных металлов. Показано, что большинство определенных таким образом ионных радиусов образуют самосогласованный ряд. [c.79] Надо отметить, что этот метод был применен только к фториду лития и хлористому натрию, которые состоят из неизоэлектронных ионов. Точность определения ионных радиусов по картам электронной плотности невелика, так как минимум электронной плотности, который принимается за границу между ионами, довольно широк. [c.79] Поэтому нет ничего неожиданного в том, что получаемые значения 6 не совпадают со значениями 6, полученными другими способами. [c.80] Вернуться к основной статье