ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение изопрена из изобутилена и формальдегида из "Основы технологии синтеза каучуков Изд 2" Капитальные затраты на строительство производства изопрена методом дегидрирования изопентана меньше, чем для производства его через формальдегид и изобутилен. В этом отношении способ получения изопрена из изопентана имеет преимущества. Однако необходимо учитывать, что выделение изопрена из продуктов реакции и его очистка требуют больших затрат, ухудшающих технико-экономические показатели данного процесса. [c.186] Уже сравнительно давно известно, что альдегиды конденсируются с различными этиленовыми углеводородами. Конденсация этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами была изучена с целью получения диеновых углеводородов (диолефинов), в частности изопрена, дивинила и др . [c.186] При конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами, в присутствии водных растворов минеральных кислот (например, серной кислоты), в качестве катализатора образуются алкил-диоксаны-1,3. В качестве побочных продуктов образуются бутан-диолы-1,3 и спирты, соответствующие взятому этиленовому углеводороду. Соотношение образующихся диоксана-1,3 и бутандиола-1,3 может изменяться в зависимости от концентрации катализатора (кислоты) и температуры реакции. Если конденсацию проводить при 25—65 °С в присутствии серной кислоты, то образуются главным образом алкилдиоксаны-1,3, а бутандиолы-1,3 образуются в сравнительно небольших количествах. [c.186] Было рекомендовано применять в качестве катализаторов водные растворы хлористого цинка, фосфорноволы )рамовой, фосфорной, соляной и серной кислот и фтористого бора. [c.187] Правильным подбором катализатора удается полностью исключить изменение углеродной цепи скелета и снизить до минимума глубину крекинга. [c.188] Были предложены различные катализаторы для проведения реакции каталитического разложения диоксана на изопрен, формальдегид и воду как в жидкой, так и в паровой фазе (предпочтительно в последней). Так, например, при проведении этой реакции при температуре 220—240 °С в присутствии однозамещенного фосфата натрия или кислого бутиламинфосфата получают изопрен с выходом 67—70%. Были разработаны и другие, более эффективные катализаторы. [c.188] Процесс получения изопрена из изобутилена и формальдегида был подробно изучен и значительно усовершенствован работами М. И. Фарберова и М. С. Немцова с сотрудниками . В результате подробного изучения реакции синтеза 4,4-диметилдиоксана-1,3 и контактного расщепления его был получен изопрен с выходом 75—78% на пропущенный и 80—85% на разложенный диоксан. Показано, что вышекипящие продукты реакции взаимодействия изобутилена с формальдегидом могут быть также подвергнуты контактному разложению с образованием изопрена. Синтез изопрена из изобутилена и формальдегида в последующем разрабатывался во французском институте нефти. Ниже приводятся данные по материалам, опубликованным в последнее время в специальной технической литературе. [c.188] На рис. 57 показана поточная схема процесса получения изопрена из изобутилена и формальдегида, включая процесс получения последнего . Технологическая схема этого процесса приведена Hajpn . 58. [c.188] Хорошие результаты дало применение подвижного катализатора скорость циркуляции катализатора и его объем довольно малы. Продолжительность его службы составляет несколько тысяч часов. [c.190] Основными побочными продуктами в этом процессе являются легкие прозрачные масла с большим содержанием гидроксильных групп. Они образуются на обеих стадиях процесса. Температуры кипения этих продуктов лежат в интервале 160—427 °С, плотность 1,107—1,135 г1см , вязкость при 50 °С—13,5—17,5 стс. [c.190] В данном синтезе важное значение имеют вопросы коррозии. Значительную часть оборудования можно изготовлять из углеродистой стали, но реактор и ряд аппаратов для первой стадии процесса, где применяются формальдегид и серная кислота, должны быть изготовлены из легированной стали, коррозионностойкой в условиях данных агрессивных сред. [c.190] В данном случае оптимальная концентрация изобутилена составляет 20—25%, имеется возможность сочетания синтеза изопрена с первой стадией процесса очистки фракции С (идущей на дегидрирование в дивинил) от изобутилена, осуществляемой, как известно, экстракцией серной кислотой или другим растворителем. В этом случае фракция углеводородов будет направляться на взаимодействие с формальдегидом вместо обработки ее холодной серной кислотой. [c.191] Вернуться к основной статье