ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация технических смесей углеводородов из "Органический синтез в электрических разрядах" Применение процесса жидкофазной полимеризации для загущения различных технических смесей с целью получения вольтоловых масел, так же как и описание технических. [c.206] СВОЙСТВ последних, было уже освещено в ряде обзорных статей и монографий, опубликованных за последние 20— 25 лет. Это освобождает от необходимости останавливаться подробно на многочисленных экспериментальных работах, выполненных в этом направлении, тем более, что большинство из них посвящалось разрешению узко технических задач, применительно к тем или иным видам технического сырья. [c.207] В связи с этим, в настоящем разделе мы вкратце остановимся лишь на тех основных направлениях, в которых метод жидкофазной полимеризации может найти себе техническое применение, и преимущественно на тех работах, которые представляют интерес либо в отношении применения новой техники, либо новых химических или технических процессов. [c.207] Из отечественных исследователей изучением вопросов вольтолизации занимались А. Д. Петров, Е. Н. Пицхелаури, П. Ф. Марголина, Ю. А. Пинкевич, Г. М. Панченков и К. В. Пузицкий, Д. Н. Андреев, Г. Я. Тарасов и другие. [c.207] Источником получения ультракоротких волн () —7—18 м) в их опытах служил генератор, собранный по двухтактной схеме Хольборн, позволявший получать электромагнитные колебания с частотами 12 000—100000 кНг. [c.207] Принципиальная схема их установки изображена на рис. 36. [c.207] Образцы масел (веретенного, машинного и цилиндрового) наливались в стеклянные ампулы с пришлифованными пробками и помещались между дисками конденсатора (рис. 37), включенного в контур, индуктивно связанный с контуром генератора ультракоротких волн. [c.207] Расстояние между пластинками конденсатора, для настройки в резонанс с генератором, можно было менять при помощи винтов а. Сила тока в рабочем контуре равнялась 7 А. [c.207] Масла после такой обработки несколько светлели и сохраняли исходную температуру застывания. Содержание ароматических углеводородов в веретенном и машинном маслах после вольтолизации не менялось, в цилиндровом же возросло почти в два раза (с 18.7 до ЗОУо)- Было отмечено, что температурный коэффициент вязкости этого масла несколько понизился. [c.209] Это последнее наблюдение (что повышение процента содержания ароматики вызывает понижение температурного коэффициента вязкости) побудило Г. М. Панченкова и К. В. Пузицкого произвести полимеризацию тех же масел с добавкой нафталина Оказалось, что после добавления 10% нафталина относительная вязкость, по Оствальду (20°), исходных веретенного и машинного масел заметно снизилась с 37.96 до 21.40 для первого и с 280 до 99.92 — для второго, а температурные кривые вязкости стали более пологими. После же того, как эти образцы были подвергнуты действию безэлектродного разряда, относительная вязкость их по мере увеличения длительности вольтолизации стала резко возрастать, а температурная кривая вязкости становиться более крутой. [c.209] Продолжая эти исследования, Г. М. Панченков и И. П. Власов [1 ] изучили эффект действия высокочастотного безэлектродного разряда (частота электромагнитного поля 3.3-10 пер./сек.) в условиях, аналогичных предыдущим опытам, на авиационное масло и масляную фракцию крекинг-остатков. [c.210] Оказалось, что в этих условиях даже 30-часовая экспозиция в поле высокой частоты не вызывала заметных изменений в молекулярных весах масел. [c.210] Несколько заметнее действие ультракоротких волн сказывалось на вязкости. Относительная вязкость, по Оствальду, (при 20°) у авиационного масла почти удвоилась (с 465 до 848), в то время как у фракции крекинг-остатков это увеличение было менее значительным (с 40 до 53). Измерение поверхностного натяжения масел показало, что на границе воздух — масло оно оставалось у обоих масел неизменным, в то время как на границе масло — вода после обработки заметно увеличилось с 52.14 до 74.09 эрг/см для авиационного масла и с 34.3 до 45.21 эрг/см для фракции крекинг-остатков. [c.210] Несмотря на то, что после обработки в течение 30 часов вязкость авиационного масла значительно возросла, температура застывания его не только не поднялась, но даже несколько понизилась с —26° до —32°. [c.210] Указанные изменения в технических свойствах авиационного масла после обработки ультракороткими волнами (удвоение вязкости и небольшое понижение температуры застывания при неизменности молекулярного веса) свидетельствуют как будто о том, что в этих условиях преобладающими реакциями являлись не реакции полимеризации, а реакции внутримолекулярных превращений, возможно, циклизации или дегидрирования. Известно, что циклические и ненасыщенные углеводороды обычно отличаются от соответствующих им по молекулярному весу парафиновых углеводородов более высокими значениями абсолютной вязкости, а иногда и более низкой температурой застывания. [c.210] Из данных Эйхвальда следует, что полимеризация первичной смолы в тихих разрядах дает возможность повысить ее вязкость с 2.3°Е до 37.3°Е и неско.тько снизить содержание непредельных углеводородов (с 58 до 39 /о) за счет увеличения содержания в вольтолизате предельных углеводородов (с 42 до 61 /о). [c.211] Такое незначительное снижение содержания непредельных углеводородов вряд ли можно считать достаточным для того, чтобы придать полученным вольтолизированным хмаслам необходимую стойкость к окислению. [c.211] Вольтолизация керосиновых фракций первичных смол различных углей была изучена А. Д. Петровым, Л. И. Ан-цус и Д. Н. Андреевым р ]. Ими было установлено, что качество получаемых масел оказывается тем выше, чем выше в исходном сырье содержание алифатических углеводородов. При использовании сырья, богатого ароматическими углеводородами, получались масла, отличавшиеся высокой окисляемостью. [c.211] Вернуться к основной статье